分析化学件 第一学期 第5章-2.pptVIP

有效缓冲范围 三、缓冲容量 2.指示剂的理论变色范围和实际变色范围 1）理论变色范围：pKHIN±1（如甲基橙为2.4～4.4） 2）实际变色范围：由眼睛观察得出（如甲基橙的实际变色范围为3.1～4.4） 由于人眼睛对各种颜色的敏感程度不同，导致实际变色范围与理论变色范围可能不一致 3.目测滴定分辨终点的极限 观察变色点时，由于人眼辨别颜色能力的限制，会有0.3pH的出入，所以△pH＝±0.3常作为目视滴定分辨终点的极限 二、常用的酸碱指示剂 1、单一指示剂 Cb为在HCl中加入强碱后所形成的碱的瞬时浓度 可用滴定分数a表示反应进行的程度 3、滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后由1滴滴定剂所引起的溶液pH值的急剧变化 滴定突越范围：化学计量点前后±0.1％的相对误差范围内溶液pH的变化范围（ ?pH=9.7-4.3＝5.4 ） 4、指示剂的选择 指示剂的选择应以滴定突跃范围为准，凡变色范围全部或部分落在滴定曲线的突跃范围内的指示剂都可用来指示滴定的终点，即pKa应落在突跃范围内，且离化学计量点越近越好 甲基橙 3.1-4.4 甲基红 4.4-6.2 酚酞 8.0-9.6 实际上由于测定在pH5时会受CO2的影响，所以，滴定最好在pH5时结束 二、强碱滴定一元弱酸 1、滴定反应： PBE为：[H+] =[A-]+[OH-]-cb 2、滴定过程pH变化 4、影响滴定突跃的因素 5、弱酸能被准确滴定的条件 目视法观察终点时（0.3pH不确定性），变色点与化学计量点一致，相对误差≤0.2％的前提下： C Ka≥10－8才能被准确滴定 表现在滴定曲线上是能形成足够大的突跃，能确定滴定终点 如果对终点观察误差的要求不同，或确定终点的方法不同，能直接准确滴定的条件也不同 判断某一元弱碱能否被强酸直接准确滴定的判据为： C Kb≥10－8 6、 强酸、弱酸滴定曲线的比较（0.1000 mol/L） （1）曲线的起点： HCl：pH=1.00 与C有关 HAc：pH=2.87 与C、Ka有关 （2）计量点时的pH值： HCl：pH=7.00 中性 HAc：pH=8.72 碱性 （3）图跃范围: HCl： 4.30 ~ 9.70 与C有关 HAc： 7.74 ~ 9.70 与C、Ka有关 C、Ka大，范围大 练习题 1、用0.1000mol·L-1 HCl溶液滴定0.1000mol·L-1 氨水溶液，化学计量点时的pH值为 A.等于7.00 B.大于7.00 C.小于7.00 D.等于8.00 答案： C 2、用０.10mol·L-1 NaOH滴定0.10mol·L-1的　pKa=4.0的弱酸，其pH突跃是7.0-9.7，用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时，其突跃范围是 A.6.0~10.7 　　　　 B.6.0~9.7 C.7.0~10.7 　　　　 D.8.0~9.7 答案： B 3、用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定0.1000mol·L-1 氨水溶液，SP时pH值为5.28，应选用下列何种指示剂 A.溴酚蓝（3.0~4.6） B.甲基红（4.4~6.2） C.甲基橙（3.1~4.4） D. 中性红（6.8~8.0） 答案： B 4、若用0.1 mol·L-1 的NaOH溶液分别滴定25.00mLHCl和HAc溶液,所消耗碱的体积相等，则表示 A.HCl 和HAc溶液中[H+]相等 B. HCl 和HAc的浓度相等 C.二者的酸度相等；D.二溶液的pH值相等 答案： B ㈢多元酸（碱）的滴定 1、多元酸的滴定常见的多元酸是弱酸，在水中分步解离。在多元酸滴定中要解决的问题是：多元酸中的各级H＋能否被直接准确滴定，能否进行各级H＋分步滴定。 1）各级H＋能否被准确滴定的判据：CKa ≥10－8 2）相邻两级H＋能否被分步滴定的判据： Kai/Kai+1 ≥105 2、混合酸的滴定 1）强酸和弱酸的混合溶液处理方法与多元酸相似 2）弱酸混合溶液，HA(Ka, C1) HB (Ka’, C2) 其中HA为较强的弱酸（ Ka C1≥ 10-8），若KaC1 /Ka’C2 ≥ 105, 第一种弱酸HA能被准确滴定 如果两种弱酸浓度较大且相等，第一个计量点时： 四、空气CO2中对酸碱滴