第1章热化学与能源讲解.ppt

* 思考： 若反应 C(石墨) + O2(g) →CO2(g)的 qp,m为–393.5kJ·mol –1，则该反应的qV,m 为多少？ 答：该反应的 ，所以qV = qp * 例题 p.15 例1.2 * qV 与 qp关系小结 对于没有气态物质参与的反应或气体的 Δn(g) = 0的反应，qV ? qp 对于有气态物质参与的反应，且气体的Δn(g)?0 的反应 * 已经知道，有些反应的反应热是不能用实验测定。例如反应： 2C(s) + O2(g) = 2CO(g) 5. 盖斯定律 考虑到化学反应的等压或等容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关，所以，可以按照状态函数的性质计算，这种计算方法就是盖斯定律。 * 盖斯定律是热力学第一定律的直接推论 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) 即热化学方程式可像代数式那样进行加减运算 * 由盖斯定律知：若化学反应可以加和,则其反应热也可以加和。 * 例题 p.15 例1.3 * 1.2.3 反应的标准摩尔焓变 1. 热力学标准态 气体物质的标准态：标准压力p 下表现出理想 气体性质的纯气体状态 溶液中溶质B的标准态是:标准压力p 下，质量摩尔浓度为m (1.0mol.kg-1),并表现出无限稀溶液中溶质的状态; 本书采用近似c =1.0 mol.dm-3) 液体或固体的标准态是:标准压力p 下的纯液体或纯固体。 * 2. 物质的标准摩尔生成焓 (1) 标准摩尔生成反应 标准状态时由指定单质生成单位“物质的量”的纯物质B的反应称为标准摩尔生成反应。记作 标准摩尔生成反应可以是假想的反应。 * 298.15K时的数据可以从手册及教材的附录3中查到 物质的标准摩尔生成焓负值越大，该物质的热稳定性越高。 * 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s) 。 指定单质的标准摩尔生成焓等于零 (2) 指定单质 * 思考 以下哪些反应的恒压反应热不是生成焓(反应物和生成物都是标准态)? (1) (2) (3) 答： （2）、（4）不是 * 3. 反应的标准摩尔焓变 标准状态下,反应进度 = 1mol的焓变称为反应的标准摩尔焓变:记作 * 4. 反应的标准摩尔焓变的计算 稳定单质 反应物标准状态 生成物标准状态 ?r Hm ?f Hm (p) ?f Hm (r) 由盖斯定律，得： * 的应用 注意：计算公式与物质的状态无关， 与热化学方程式的写法有关。 * 与热化学方程式的写法有关 * 标准摩尔反应焓变计算示例（p23） 例1.4 试计算铝热剂点火反应的 反应计量式为： * 解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。 * 应用 计算 的注意事项 物质的聚集状态，查表时要仔细 公式中化学计量数与反应方程式相符 温度的影响 * 思考 正反应与逆反应的反应热的数值相等，符号相反。对吗？ 答：对。这 也是盖斯定律的结果。 * 标准摩尔反应焓变计算示例 例 设反应物和生成物均处于标准状态，计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。 * 解： 从手册查得各物质的标准摩尔生成焓如下： 226.73 0 -393.509 -285.83 * 标准摩尔燃烧焓 标准状态时单位“物质的量”物 质 (一般指有机物) 与氧气完全反 应生成CO2(g)和H2O(l)的反应热 称为该物质的标准摩尔燃烧焓。 * 例 已知下列反应的反应热，计算 Δf Hm{C2H2(g)} (1) C2H2(g) + 5/2 O2(g) = 2CO2(g) + H2O(g) Δr Hm= -1246.5 KJ/mol (2) C(s) + 2 H2O(g) = CO2(g) + 2 H2(g) Δr Hm= 90.9 KJ/mol (3) 2H2O(g) = 2 H2(g) + O2(g) Δr Hm =483.6 KJ/mol * 解： (2)×2– (1) –(3)×{5/2} 可得： 2C(s)+H2(g) = C2H2(g) 这个反应的 Δr Hm 就是Δf