第2章分子结构讲解.ppt

● 分子中成键轨道电子总数减去反键轨道电子总数再除以2得到的纯数叫做键级。键级越大，分子越稳定。如HF的键级等于1，正好跟古老的氟呈1价的概念相合。不过键级不一定总是整数，有时也可以是分数，只要键级大于零，就可以得到不同稳定程度的分子。 ● 分子轨道按电子云图象的形状也像价键理论一样分为s轨道和p轨道。反键轨道的符号上常添加“*”标记，以与成键轨道区别。HF分子的成键轨道和反键轨道都是s轨道。非键轨道常用n表示,大致相当于分子中的原子原有的孤对电子轨道。 分子轨道理论很好地解释了H2+离子的存在。这个离子分子的s-成键轨道里只有1个电子，键级等于0.5，仍可存在。这说明，量子化学的化学键理论并不受路易斯电子配对说的束缚，只要形成分子体系能量降低，就可形成分子，并非必须电子“配对”。 例: O2的分子轨道 　　实验事实指出，O2分子具有顺磁性。顺磁性是一种微弱的磁性，当存在外加磁场时，有顺磁性的物质将力求更多的磁力线通过它。有顺磁性的物质靠近外加磁场，就会向磁场方向移动。表演O2的顺磁性的实验很多，例如，把一块磁铁伸向液态氧，液态氧会被磁铁吸起。研究证明，顺磁性是由于分子中存在未成对电子引起的。这就是说，O2分子里有未成对电子。 O2分子轨道能级图与分子轨道电子云图象 人们常用一种类似于路易斯结构式的新结构式来表述氧分子的结构，这种结构式表述的氧分子有2个所谓“三电子键”，它们是把方向相同的或者说在同一空间里出现的p成键轨道的2个电子和p*反键轨道的1个电子加在一起计算。(思考：O2-、O22-、O2+的键级、键长如何？) 异核双原子分子的分子轨道能级图 2-6 键参数与分子的性质 （1） 键级 He2: N2: （2）键能 AB ( g ) —— A ( g ) + B ( g ) ? H = EAB AB分子的键离解能 D(A-B): 绝对零度下，将处于基态的双原子分子AB拆开成也处于基态的A原子和B原子时所需要的能量,对双原子分子离解能就是键能。 NH3 ( g ) —— H ( g ) + NH2 ( g ) D1 = 427 kJ·mol－1 NH2 ( g ) —— H ( g ) + NH ( g ) D2 = 375 kJ·mol－1 NH ( g ) —— H ( g ) + N ( g ) D3 = 356 kJ·mol－1 （3）键长 分子中成键两原子核之间的距离。 一般键长越小，键越强。 ● 键能的大小体现了共价键的强弱。单键、双键、叁键(如C-C、C=C、C≡C)对比，键能越来越大。 ● 同周期元素的同类键(如H-F、H-Cl、H-Br、H-I)的键能从上到下减小。但F-F键能明显反常，竟然比Cl-Cl甚至Br-Br的键能还小。有人认为，这主要是由于氟原子过小，一个原子的电子对另一原子的电子会因形成分子而互相排斥。 键长 / pm 键能 / kJ·mol-1 C － C 154 345.6 C = C 133 602.0 C ? C 120 835.1 N － N 145 167 N = N 125 418 N ? N 110 941.7 （4）键角 分子中键与键之间的夹角 NH3 ： H－N－H 键角为 107 °18’， NH3分子的构型为 三角锥 CO2 ： O－C－O 的键角为 180°，则 CO2 分子为直线形 ●共价键有非极性键与极性键之分。由共价键构建的