(第08章电化学分析法.pptVIP

第八讲：电化学分析法 本讲主要内容： 仪器结构和实验技术 原理与分析方法 应用 一、LK98BⅡ电化学分析仪的结构 和实验技术： 1.仪器结构： 2. 实验技术 三电极电化学池 三电极是指： 工作电极(W) 辅助电极(U)或对电极 参比电极(R) 仪器输出的电信号加到工作电极和对电极上,被研究的物质在工作电极上发生电化学反应。辅助电极与工作电极连成通路,且发生的反应与工作电极相反，反应的电流通过工作电极 和对电极。 参比电极用于稳定工作电极的电位并确定电 流-电势曲线中的峰电位、半波电位等。 电极材料： 1、工作电极 常用的材料有：铂、金、汞、碳 （玻璃碳、石墨、普通碳）、金属氧化物等。 2、对电极 多用铂丝、铂网等。 3、参比电极 常用的是甘汞电极和Ag-AgCI 电极. 溶剂: 无机溶剂 ,水、有机溶剂如乙醇、乙腈等,通常尽可能用水,或用水和有机溶剂的混和液. 电解质: 强酸如盐酸、硫酸等;强硷如氢氧化钾、氢氧化钠等;盐类如氯化钾、硝酸钾、磷酸盐等;弱酸弱硷盐的缓冲溶液如乙酸乙酸钠等.若是有机溶剂,常要用有机电解质, 如四丁基高氯酸胺四丁基碘化胺等. 除氧： 被空气饱和的水溶液含氧8ppm左右,约为10-5M对于微量分析会严重干扰，通常要通惰性气体除去，最常用的是高纯氮。 二、原理与分析方法 原理 氧化还原反应 M+n + ne M 如 Ag+1 + e Ag 流过电极的电子数=参与反应的离子数×离子价态。 即：i ∝反应物的数量∝反应物的浓度---定量分析。 物质的结构不同导致其氧化还原电位不同---定性分析的基础。 物质的结构不同导致其氧化还原电位不同---定性分析的基础。 分析方法： （一）、电解与库仑分析 1. 电解分析（电重量分析） 以电子为沉淀剂的重量分 析法，一般用铂网或铂片 作阴极，铂丝或铂片 为阳极，通电使被测物沉 积 在铂阴极上然后称重。 这 种方法又分为控制电位 电 解分析和控制电流电解 分 析。 (1)、控制电位电解分析 不同离子有不同的析出电位 （如图4），通过控制合适的工作 电极电位，可使被测离子沉积在 电极上，其他物质留在溶液中。 这种方法选择性好，可以实 现被测离子与共存离子的分离， 如Cu+2与Bi+2、Pb+2、Sn+2的分离 等。 (2)控制电流电解分析 在工作电极上施加一定的电 流进行电解，但被测物和共存物 可能同时析出。与控制电位电解 分析相比，速度快但选择性差， 目前用的不多。 2. 库仑分析（库仑滴定） 以电子为滴定剂的滴定 分析，滴定装置如图5。如滴定酸, 阴极反应: 2H2O+2e H2 +2OH- 生成的 OH- 离子立即与样品中的酸 （ H+ ）反应 OH-+H+ H2O 如测定环境样品中的苯胺,在 样品溶液中加入 Br – 使其在阳极氧 化 产生 Br2，反应如下： 2Br - Br2， 用生成的Br2滴定苯胺。 因此，库 仑滴定可用于容量分析中的各类滴 定如酸硷中和滴定、沉淀滴定、氧 化还原滴定及络合滴定等方面。 库仑滴定主要依据法拉第的两个电解定率：即 第一定率： w∝Q 电极上析出的物质重量正比于通过的电量， 第二定率： 在各种不同的电解质溶液中通入相同电量时,在电极上析出的物质的当量数相同。 1法拉第（96487库仑）电量,可以析出一个克当量的任何物质。 在电极上析出的物质重量（w）可用下式表示： w=Q/F＊M/n Q—电量； F—法拉第常数； M—分子量（或原子量）；n—反应的电子数 在控制电位库仑分析中 Q=∫itdt 在控制电流库仑分析中 Q=it 特点： 库仑法一般不要基准物质，它的原始标准是恒流源和计时器。 不存在滴定过程中试剂不稳定的问题，如Mn+3、CuBr