第一章 表面结.docVIP

I 表面结构 1.1 引言 要了解一个物质的微观性质，没有关于原子位置的详尽知识则是不可能的。物质的微观结构决定宏观性质。物质的宏观性质之所以千差万别，归根结底在于其微观结构、表面性质的千变万化。特别是在多相催化中，反应物与催化剂分属两个相。气固相反应就发生固体催化剂表面上；液固相反应就发生在两相界面上。固体的表面性质决定着活性中心的数目、结构和性质，以及反应底物在催化剂表面上的吸附、脱附行为，因而直接影响催化性能。因此关于固体表面的基础知识，不仅是对于理论工作者十分重要，而且对于从事应用开发的科技人员，都是不可或缺的。所以深入探讨和了解固体表面、特别是晶体物质表面原子的结构，是表面化学和表面物理非常重要的研究课题。 所谓表面是指晶体三维周期结构和真空之间的过渡区域，表面包括的所有原子层不具备体相的三维周期性。这个过渡区域约有几个分子的厚度，它不是一个纯粹的几何平面。一些晶体表面，从肉眼看来极为光滑和完整，但从亚微观的角度看来则是很不均匀的，存在着原子水平上的台阶、拐折、缺陷和吸附原子等。实际上正是固体表面的这种二维特性、晶体缺陷和不规整性，为化学反应提供了必要的场所，决定了催化剂的活性与选择性。 处在固体表面的原子，由于周围原子对它的作用力不对称，即表面原子所受的力不饱和，处于一个不平衡力场中，或者说表面原子有剩余力场，这使得其在热力学上极不稳定。与体相原子相比，具有较高的表面自