第一章3热力学第一定律3全解.ppt

焦––汤系数定义： 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 称为焦-汤系数（Joule-Thomson coefficient),它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 是体系的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 转化温度（inversion temperature) 当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。若降低温度，可使它们的 。 等焓线（isenthalpic curve) 为了求 的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。 如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。 实验1，左方气体为 ，经节流过程后终态为 ，在T-p图上标出1、2两点。 实验2，左方气体仍为 ，调节多孔塞或小孔大小，使终态的压力、温度为 ，这就是T-p图上的点3。 等焓线（isenthalpic curve) 显然，在点3左侧， 等焓线（isenthalpic curve) 在点3右侧， 在点3处， 。 在线上任意一点的切线 ，就是该温度压力下的 值。 转化曲线（inversion curve) 在虚线以左， ，是致冷区，在这个区内，可以把气体液化； 虚线以右， ，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。 选择不同的起始状态 ，作若干条等焓线。 将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将T-p图分成两个区域。 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 显然，工作物质（即筒内的气体）不同，转化曲线的T,p区间也不同。 例如， 的转化曲线温度高，能液化的范围大； 而 和 则很难液化。 转化曲线（inversion curve) 决定 值的因素 对定量气体， 经过Joule-Thomson实验后， ，故： 值的正或负由两个括号项内的数值决定。 代入得： 实际气体 第一项大于零，因为 实际气体分子间有引力，在等温时，升 高压力，分子间距离缩小，分子间位能 下降，热力学能也就下降。 理想气体 第一项等于零，因为 理想气体 第二项也等于零，因为等温时pV=常数，所以理想气体的 。 实际气体 第二项的符号由 决定，其数值可从pV-p等温线上求出，这种等温线由气体自身的性质决定。 实际气体的pV-p等温线 273 K时 和 的pV-p等温线，如图所示。 1. H2 要使 ，必须降低温度。 则第二项小于零，而且绝对值比第一项大，所以在273 K时， 的 。 2. CH4 在（1）段， ，所以第二项大于零， ； 在（2）段， ，第二项小于零， 的符号决定于第一、二项的绝对值大小。 通常，只有在第一段压力较小时，才有可能将它液化。 将 称为内压力，即： 实际气体的 内压力（internal pressure) 实际气体的 不仅与温度有关，还与体积（或压力）有关。 因为实际气体分子之间有相互作用，在等温膨胀时，可以用反抗分子间引力所消耗的能量来衡量热力学能的变化。 一、 焓 （enthalpy） 焓的定义式： H = U + pV 焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非膨胀功的条件下，焓变等于等压热效应 。 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 等压且不做非体积功过程的热效应Qp为 Qp = H2 – H1 = ?H 二、 热容 （heat capacity） 对于组成不变的均相封闭体系，不考虑非膨胀功，设体系吸热Q，温度从T1 升高到T2,则： (温度变化很小) 平均热容定义： 单位 比热容： 它的单位是 或 。 规