分析化学答案5氧化还原滴定..docVIP

Chapter 5 5.1 K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它为基准物标定Na2S2O3溶液。试计算2mol/LHCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。 解： 5.2 银还原器(金属银浸于1mol/LHCl溶液中)只能还原Fe3+而不能还原Ti(IV)。计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位，并加以说明。 解： 5.3计算在pH3.0 ，c（EDTA）=0.01mol/L时Fe3+/Fe2+电对的条件电位 解： 5.4 将等体积的0.04mol/L的Fe2+溶液和0.10mol/LCe4+溶液相混合。若溶液中H2SO4浓度为0.5mol/L, 问反应达平衡后，Ce4+的浓度是多少？ 解： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 5.6 用一定体积（毫升数）的KMnO4溶液恰能氧化一定质KHC2O4?H2C2O4?2H2O 如用0.2000mol/LNaOH中和同样质量的KHC2O4?H2C2O4?2H2O 所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半，试计算KMnO4溶液的浓度。 解： 为测定试样中的钾离子，可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6，溶解后用KMnO4滴定(NO2-?NO3-，Co3+?Co2+)，计算K+与MnO4-的物质的量之比， 即n(K):n(KMnO4）。 解： 5.8 称取软锰矿0.3216g，分析纯的Na2C2O4 0.3685g，共置于同一烧杯中，加入H2SO4,并加热;待反应完全后,用0.02400mol/LKMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,消耗KMnO4溶液11.26mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。 解： 5.9 称取含有苯酚的试样0.5000g。溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00mL，并加HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/LNa2S2O3溶液29.91mL。计算试样中苯酚的质量分数。 解： BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 2I- + Br2 = I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 化学计量关系：苯酚—3 Br2—3 I2—6 2S2O32- 称取含有KI的试样0.5000g，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2；再加入过量KI试剂，滴定I2时消耗了0.02082mol/LNa2S2O3 21.30mL。计算试样中KI的质量分数。 解： I- + 3Cl2 + 3H2O = IO3- + 6Cl- + 6H+ IO3- + 5 I- + 6H+ = 3H2O + 3I2 5.11 今有一PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234g，加入20.00mL0.2500mol/L草酸溶液将PbO2还原为Pb2+；然后用氨中和，这时Pb2+以PbC2O4形式沉淀；过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗0.0400mol/LKMnO4溶液10.00mL;沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400mol/LKMnO4溶液30.00mL计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 解： 称取含Mn3O4(即2MnO+MnO2)试样0.4052g，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在；煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定Mn2+至Mn(III)，计算消耗0.02012mol/LKMnO424.50mL，计算试样中Mn3O4的质量分数。 解：MnO4- + 4 Mn2+ + 8H+ = 5Mn3+ + 4H2O Mn3O4 ~ 3 Mn2+ ~ 3 Mn3+ MnO4- ? Mn3+ 测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000g，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200mol/LKMnO4溶液滴定，消耗3.05mL；加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+，又用去KMnO45.10mL。计算试样中锰和钒的质量分数。 解：5 VO2+ + MnO4- + 11 H2O = 5VO43- + Mn2+ + 22H+ 4 Mn2+ + MnO4- + 8 H+ = 4 Mn3+ + 4H2O （Mn3+ + 3H4P2O7 = Mn(H2P2O7)33- + 6H+） V1(KMnO4)=3.05mL V2(KMnO4)=5.10mL 5.14 5.15 为分析硅酸岩中Fe,