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第5章 合成气生产过程 5.1 概 述 5.2 由煤制合成气 5.3 由天然气制造合成气 5.4 由渣油制合成气 5.5 一氧化碳变换过程 5.6 气体中硫化物和二氧化碳的脱除 5.1 概 述 合成气：一氧化碳和氢气的混合物，英文缩写是Syngas。H2与CO的比值随原料和生产方法不同而异，其H2／CO(摩尔比)由1／2到3／1。 合成气是有机合成原料之一，也是氢气和一氧化碳的来源，在化学工业中有着重要作用。 原料：多种多样。 C1化工技术：利用合成气转化成液体和气体燃料、大吨位化工产品和高附加值的精细有机合成产品，实现这种转化的重要技术。 C1化学：凡含一个碳原子的化合物，如CH4、CO、 CO2、HCN、CH3OH等参与反应的化学。 C1化工：涉及Cl化学反应的工艺过程和技术。 5.1.1 合成气的生产方法 1.以天然气为原料的生产方法 主要有转化法和部分氧化法。 2.以重油或渣油为原料的生产方法 主要采用部分氧化法(parlial oxidation)。 3.以煤为原料的生产方法 有间歇式和连续式两种操作方式。 4.其他含碳原料(包括各种含碳废料)制合成气在工业上尚未形成大规模生产，随着再生资源的开发、二次原料的广泛利用，今后会迅速发展起来的。 以上几种方法的比较： 5.1.2 合成气的应用实例 1.已工业化的主要产品 （1）合成氨 （2）合成甲醇 （3）合成醋酸 （4）烯烃的氢甲酰化产品 合成气与不同烯烃可以合成不同产品。 （5）合成天然气、汽油和柴油 2.合成气应用新途径 （1）将合成气转化为乙烯或其他烃类，然后再进一步加工成化工产品； （2）先合成为甲醇，然后再将其转化为其他产品； （3）直接将合成气转化为化工产品。 表5-1 工业煤气的组成，%/（燃烧为焦碳） (1)空气煤气：以空气为气化剂制得。 　　含大量的氮，一定量的一氧化碳和少量二氧化碳。 (2)发生炉煤气（混合煤气） ：以空气为主要气化剂,与适量的蒸汽混合进行气化制得。 　含有一定量的CO 、Ｎ２和少量的CO２以及一些由蒸汽分解所制得的氢。 (3)水煤气：以蒸汽为气化剂制得。 　　主要含有一氧化碳和氢、只含少量的氮。 (4)半水煤气： 半水煤气的气化剂为适量空气(或富氧空气)与水蒸气。 是分阶段制得空气煤气和水煤气，然后将两者按一定比例配合，当混合气中〔H2十CO)与N2之比接近3.1：1～3．2：1，即含N2为21％～22%时、称为半水煤气。 5.2 由煤制合成气 煤或焦炭中主要是碳元素，必须与水蒸气反应，才能生成CO和 H2 5.2.1 煤气化过程工艺原理 1.煤的气化反应与机理 煤气化过程的反应主要有： 水煤气：气化生成的混合气。 以上均为可逆反应，总过程为强吸热的。 2.煤气化的反应条件 (1)温度 高温； 从热力学和动力学分析可知，温度对煤气化影响最大，至少要在900℃以上才有满意的气化速率，一般操作温度在1100℃以上。 近年来新工艺采用1560～1600℃进行气化，使生产强度大大提高。 (2)压力 适宜的压力； 降低压力有利于提高CO和H2的平衡浓度，但加压有利于提高反应速率并减小反应体积，目前气化一般为2.5～3.2MPa，因而CH4含量比常压法高些。 (3)水蒸气和氧气的比例 氧的作用是与煤燃烧放热，此热供给水蒸气与煤的气化反应，H2O／O2比值对温度和煤气组成有影响。 具体的H2O／O2比值要视采用的煤气化生产方法来定。 5.2.2 煤气化的生产方法及主要设备 煤气化过程需要吸热和高温，工业上采用燃烧煤来实现。 1.固定床间歇式气化制半水煤气法 原料：块状煤或焦碳 该法的操作方式为燃烧与制气分阶段进行，所用设备称煤气发生炉。 吹风 蒸气吹净 一次上吹制气 下吹制气 二次上吹制气 空气吹净 （空气自下而上）（蒸气自下而上 ） （蒸气自上而下） （蒸气自下而上 ) （自下而上 ） 表5-2 固定床层煤气发生炉中燃料层的各区特性 为了保证温度波动不致过大，各步经历的时间应尽量缩短，一般3min完成一个工作循环。 缺点：非制气时间较多，生产强度低，而且，阀门开关频繁，阀件易损坏，因而工艺较落后。 优点：只用空气而不用纯氧，成本和投资费用低。 2. 固定床连续式气化制水煤气法：德国鲁奇公司开发。 优点： ①可控制和调节炉中温度， 生产能力强； ②因无N2存在，不需放空， 故可连续制气，生产