3、糖和苷类化合物课件.pptVIP

糖和苷类化合物 补充内容 前言 糖类又称碳水化合物，是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等,常常占植物干重的80~90%。 糖类、核酸、蛋白质、脂质——生命活动所必需的四大类化合物。 讲授内容 单糖的立体结构（知识回顾） 糖和苷的分类（重点） 糖的化学性质（了解实际应用意义） 苷的理化性质（重点） 糖和苷的提取分离（熟悉） 糖的核磁共振性质与糖链结构的测定（了解） 单糖的立体结构 Fischer与Haworth投影式 单糖的差向异构体 单糖的绝对构型 单糖的构象 Fischer投影式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。以Fischer式表示如下： Haworth投影式 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖 具有五元环结构的糖——呋喃糖 糖处游离状态时用Fischer式表示， 苷化后成环用Haworth式表示。 Fischer与Haworth的转换 单糖的差向异构体（α与β） Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH，顺式为α，反式为β。 Haworth式：C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系：同侧为β，异侧为α。 糖的绝对构型（D、L） 以α-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。 单糖的构象 定义 C1构象式：以葡萄糖为例，在其优势构象中，若C1在C2、C3、C5和O组成的平面下方，记作4C1，简写为C1。 1C构象式：若C1在C2、C3、C5和O组成的平面上方，记作1C4，简写为1C。 糖和苷的分类 糖的分类 1、单糖 2、低聚糖 3、多糖 苷的分类 苷：又称为甙，是由糖和非糖部分（苷元）通过糖苷键连接而成的化合物。 1、单糖 氨基糖 是指单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类。 糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。 去氧糖 单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。 糖醛酸 单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。 2、低聚糖 由2~9个单糖通过苷键键合而成的支链或直链糖。 还原糖与非还原糖 水溶性，有甜味。 多聚糖 由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖。 多为水不溶性，无甜味和还原性。 按功能分：支持多糖与贮存多糖； 按糖的组成分：均多糖与杂多糖； 按来源分：植物多糖与动物多糖。 常见植物多糖 1、淀粉：葡聚均多糖 通常由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。 糖淀粉聚合度低，为水溶性；胶淀粉不溶于冷水，溶于热水成粘胶状。 遇碘变色。 淀粉遇碘变色 机理：形成有色包结化合物。 聚合度4~6：不呈色； 聚合度12~18：红色； 聚合度渐高颜色加深； 聚合度50以上呈蓝色。 常见植物多糖 2、纤维素：葡聚均多糖，聚合度3000~5000。 可形成较多氢键，使其具有一定的强度和刚性，不易溶于稀酸或稀碱。 人类体内没有可以水解纤维素的酶。 常见植物多糖 3、菊淀粉：果聚糖 4、半纤维素（杂多糖）：是不溶于水而能被稀碱溶出的酸性多糖的总称。 5、树胶：如阿拉伯胶是一种有分支的杂多糖。 6、粘液质：杂多糖 7、粘胶质：溶于热水，冷后呈冻状，如果胶。 常见动物多糖 肝糖元：聚合度小于淀粉，遇碘呈红褐色。 甲壳素：与纤维素类似。 肝素：高度硫酸酯化的右旋多糖。 硫酸软骨素 透明质酸 苷的分类 按苷原子不同分类 按苷元不同分类 按苷键不同分类 按端基碳构型分类 按连接单糖个数分类 按糖链个数分类 按生物体内存在形式分类 按苷原子不同分类 氧苷：如红景天苷 氮苷：如腺苷 硫苷：如萝卜苷 碳苷：如牡荆素 按苷元不同分类 如：黄酮苷、蒽醌、香豆素苷、强心苷、皂苷等。 按苷键不同分类 醇苷：是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷。 酚苷：是通过酚羟基而成的苷。如天麻苷。 酯苷：苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的是酯苷。如山慈菇苷A。 氰苷：是指一类α羟腈的苷。如野樱苷。 氰苷的水解 吲哚苷 端基碳构型分 α苷，多为L型； β苷，多为D型。 按连接单糖个数分 1个糖——单糖苷 2个糖——双糖苷 3个糖——叁糖苷 按糖链个数分 1个位置成苷——单糖链 2个位置成苷——双糖链 按生物体内存在分 原级苷——在植物体内原存在的苷； 次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发生改变。 糖的化学性质 氧化反应 糠醛形成反应 羟基反应 羰基反应 硼酸络合反应 氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产物也不同。 糖分子化学反应