第七章相平衡722012.ppt

(3)代入(4)得 1）组分的物料平衡 2）组分i的相平衡 而组分归一 (2)代入(1)得 ——闪蒸方程 e=V/F F=V+L 解：这是一个近似的完全理想体系 查附录二得Antoine方程常数，计算得各组分的饱和蒸汽压为： 七 汽液平衡数据的热力学一致性检验 汽液平衡实验数据是否可靠，可用Gibbs-Duhem方程来检验，若实验数据与Gibbs-Duhem方程符合，则称此汽液平衡数据具有热力学一致性。 ----------Gibbs-Duhem方程通式（P70式4-20） 1、Gibbs-Duhem方程 式中： ---纯组分混合为溶液，混合过程的体积变化。 ---纯组分混合为溶液，混合过程的焓变化。 积分检验法（面积检验法） 对（2）式积分可得： 1）恒温汽液平衡数据 对于低压下的二元等温数据：VE ?0；dT=0 ∴（1）式为 事实上，由于实验误差， SA不可能完全等于SB 对于中等非理想体系，只要： 即可认为等温汽液平衡数据符合热力学一致性。 方法： 2）等压汽液平衡数据 对于等压二元体系：dP=0 由于缺乏 数据，Herington推荐半经验方法： Tmax，Tmin —最高、最低沸点 面积检验法的缺点：由于全浓度范围内，实验误差相互抵消，造成虚假现象。 1)有恒P下VLE数据作 Herrington经验检验法： 检验步骤为下述三步 曲线图， 量曲线下面积A和面积B Tmin—体系最低温度，K 2）令 θ—沸点差，若无共沸点，为两组分沸点之差， 若有共沸物，θ值应取最大温度差。 恒P T x1 0 1 θ x1 0 1 恒P T θ 3）若DJ或(D-J)10时，则数据认为是正确的，是符合热力学一致性检验的，否则数据将是不正确的。 微分检验法（点检验法） b a x1 0 1 点检验法是以实验数据作出GE/RT~x1曲线为基础，进行的逐点检验。 精度比面积检验法高。 对于二元体系： 经推导可得： 由（1）式截距a,b得到的γ1 γ2为热力学检验值，如果实验数据与之相符，则称该VLE实验数据符合热力学一致性。 对每一点实验数据均要按以上方法检验。 2）作某一点（组成x1）的切线，交纵轴于a,b两点 其步骤为： 1） 作出 ～x1曲线 b a 0 1 x1 恒T或恒P 将（7-29）式和（7-32）式代入上式，整理后，得： （7-35） （7-36） 3）将计算出的γ1和γ2与实验值相比较。 需要指出的是：热力学一致性是判断实验数据可靠性的必要条件，但不是充分条件 。 即符合热力学一致性的数据，不一定是正确可靠的 但不符合热力学一致性的数据，一定是不正确可靠的 第七章 相平衡 §7.1 相平衡判据与相律 §7.2 汽液平衡的相图 §7.3 汽液平衡计算 一、相平衡判据 d：组分i在各相中的逸度相等 c：组分i在各相中的化学位相等 b：各相的压力相等 a：各相的温度相等 §7.1 二、相律 会做简单计算 F = N - π + 2 自由度 组分数 相数 从立体图上得到平面截面图(保持一个变量为常量) （1） 保持温度不变，得 p-x 图 较常用 （3） 保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 （2） 保持压力不变，得 T-x 图 常用 一、VLE的二维相图 二、汽液平衡体系的类型——与理想体系的偏差 1）一般正偏差 2）一般负偏差 3）负偏差、最高恒沸点 4）正偏差、最低恒沸点 链接 §7.2 注意纯组分与二元体系的P-T图区别 7.3、工程上需解决的VLE计算类型 活度系数法 注意：活度系数法用于中、低压计算 1、用于中压汽液平衡计算 相平衡方程： ——液相逸度用活度系数计算；汽相逸度用EOS计算 注意： 汽相混合物中组分I在体系T、P时的逸度系数 纯组分I在体系T与其饱和蒸气压PiS 时的逸度系数 液相混合物中组分I在体系T、P时的活度系数 （i=1，2……N） 或 ２、活度系数法用于低压汽液平衡计算 返回 VLE计算注意： ——汽液平衡比 ——相对挥发度 ——汽液两相的逸度用EOS计算 状态方程法 返回 适用于高压下汽液平衡 三、闪蒸计算 闪蒸：液体混合物的压力降低至泡点与露点压力之间，会出现部分气化的现象。 ——闪蒸方程 四、 汽液平衡数据的热力学一致性检验 汽液平衡实验数据是否可靠，可用Gibbs-Duhem方程来检验，若实验数据与Gibbs-Duhem方程符合，则称此汽液平衡数据具有热力学一致性。 ----------Gibbs-Duhem方程通式 积分检验法（面积检验法） 微分检验法（点检验法） 精度比面积检