【2017年整理】第一章 晶体.docVIP

晶体 无机非金属材料所用原料及其制品大多数是以结晶状态存在的物质。然而不同的晶体结构具有不同的性质。例如 ，TiO2光催化材料可以在太阳光的照射下降解污染物，TiO2有金红石、锐钛矿、板钛矿等几种晶体结构，锐钛矿型TiO2材料的光催化性能优于金红石型；陶瓷行业中常用的粘土，由于晶体结构不同，工艺性能也表现出很大的差异；α－Al2O3是良好的绝缘材料，而β－Al2O3可作为电池中的电解质以离子导电的方式传递电荷。 人们对晶体的研究首先是从研究晶体几何外形的特征开始的，1912年X射线晶体衍射实验的成功，使人们对晶体的研究从晶体的外部进入到了晶体的内部，使得对晶体的认识有了质的变化。 晶体所具有的性质是由晶体中质点排列方式所决定，结构发生变化，性质随之发生变化。然而晶体结构又取决于晶体的化学组成，组成晶体的质点不同意味着质点间键的作用形式和排列方式发生改变。所以，本章主要研究晶体的组成、空间结构和性质之间的关系。 本章主要介绍了几何结晶学、晶体化学的基本概念和原理。从这些基本原理出发，介绍了描述晶体结构的方法，包括： i 从几何结晶学角度——空间格子 ii 从球体堆积角度——负离子做堆积，正离子填充空隙 iii 用鲍林规则分析——多面体堆积 iv 取晶胞，晶胞中质点的具体位置 以通过这些方法掌握NaCl型、CsCl 型、闪锌矿型、萤石型、刚玉型的晶体结构，并了解纤锌矿型、金红石型、碘化镉CdI2型、钙钛矿型和尖晶石型结构。在此基础上，了解晶体的组成、空间结构和性质之间的关系。 第一节 几何结晶学基本概念 晶体的定义 1、定义 晶体是内部质点在三维空间作有规则的周期性重复排列的固体，是具有格子构造的固体。 晶体的这一定义表明，不论晶体的组成如何不同，也不论其表观是否具有规则的几何外形，晶体的共同特征是内部质点在三维空间按周期性的重复排列。不具备这一特征的物体就不是晶体。 以NaCl晶体为例。 NaCl的晶胞结构 2、空间点阵（空间格子） 在三维空间按周期性重复排列的几何点的集合称为空间点阵（空间格子）。空间点阵（空间格子）中的结点是抽象的几何点并非实际晶体中的质点。 阵点或结点：空间点阵中的几何点称为阵点或结点。 等同点：同一套空间格子中的结点叫等同点。 实际晶体是由组成晶体的离子或原子去占据一套或几套穿插在一起的空间格子的结点位置而构成。实际晶体的内部质点是有实际内容的原子或离子。 实际晶体中化学组成相同、结晶化学环境相同的质点占据的结点构成一套等同点。所谓结晶化学环境相同是指质点周围在相同方位上离开相同距离有相同的质点。 晶体中有几套空间格子就有几套等同点，判断晶体中有几套空间格子的方法是看晶体中有几套等同点。 NaCl晶体有2套空间格子，Na+ 离子和Cl-离子各构成一套空间格子。 CsCl晶体有2套空间格子，Cs+ 离子和Cl-离子各构成一套空间格子。 CaF2 晶体有3套空间格子,Ca2+离子构成一套空间格子；F-离子有两套空间格子。 3、晶体的性质： 结晶均一性、各向异性、自限性、对称性、最小内能性。 二、晶系： 根据晶体的对称性，将晶体分为三大晶族、七大晶系。 高级晶族：立方晶系（等轴晶系） 中级晶族：六方晶系、三方晶系（菱方晶系）、四方晶系（正方晶系） 低级晶族：斜方晶系（正交晶系）、单斜晶系、三斜晶系 晶胞 晶胞是晶体中重复出现的最小结构单元，它包含了整个晶体的特点。对应于七大晶系，晶胞形状有七种。 四、空间格子的类型：（14种布拉维空间格子） 以等同点为基准取晶胞，根据七大晶系，晶胞的形状共有7种。 等同点在晶胞的位置可以有以下几种： 1.原始式：等同点占据晶胞的各个角顶 2.体心式：等同点占据晶胞的各个角顶和体心 3.面心式：等同点占据晶胞的各个角顶和面心 4.底心式：等同点占据晶胞的各个角顶和上下底面中心 根据某一套等同点为基准所取晶胞的形状和该套等同点在晶胞中的位置可以判断该套等同点构成的空间格子类型，共有十四种空间格子类型，通常称为十四种布拉维空间格子（布拉维空间点阵）。 晶胞种类 等同点在晶胞的位置 立方晶胞 原始式 体心式 面心式 六方晶胞 底心式 三方晶胞 原始式 四方晶胞 原始式 体心式 斜方晶胞 原始式 体心式 面心式 底心式 单斜晶胞 原始式 体心式 三斜晶胞 原始式 如：①NaCl晶体是由一套Na+离子立方面心格子和一套Cl-离子立方面心格子穿插而成。 ②CsCl晶体是由一套Cl-离子立方原始格子和一套Cs+离子