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4、二元取代苯的定位（第三取代基进入的位置） （1）二者定位方向一致，按二者共同的方向。 （2）二者方向不一致 a．两个定位基属于同类，第三个取代基主要进入的位置决定于强的定位基。 b．两个定位基属于不同类，第三个取代基主要进入的位置由邻、对位基决定。因为邻、对位基定位能力强于间位基。 5、取代基效应的应用 ① 预测反应的主产物 ②? 比较反应的相对活性 例：把下列化合物按亲电取代的活性由大到小排列成序，并说明理由。 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ 活性由大到小的顺序是： ② ④ ⑥ ⑤ ⑦ ③ ① ③ 选择适当的合成路线 例1： 例2：由甲苯制备间硝基苯甲酸 *Ⅲ、多 环 芳 烃 指分子中含有多个苯环 一、分类与命名 1、联苯类：苯环之间以单键相连 联苯 4,4’二硝基联苯 2、多苯代脂肪烃 ph3CH 三苯甲烷 phCH=CHph 1,2-二苯乙烯 3、稠环芳烃 1 1’ 3 2 5 6 4 2’ 3’ 4’ 6’ 5’ 间 邻 对 邻’ 间’ 对’ 9-蒽酚 菲 3,9-二甲基菲 蒽 反应主要发生在9,10 位 反应主要发生在9，10位 1 2 3 4 5 6 7 8 |á |á |á |á |? |? |? |? 萘 1,3-二硝基萘 1，5-二甲基萘 萘的构造式： α α β β 1 2 3 4 5 6 7 8 π,π–共轭体系 萘的键长趋于平均化，但又不完全等同： 萘具有芳香性，其共振能为：254.98 kJ?mol-1 萘比苯活泼 萘(C10H8)的10个C原子和8个H原子共处同一平面。 二、萘 无色晶体 m.p 80.55℃ b.p 218℃ ，易升华 1、结构： 根据杂化轨道理论，萘分子中的碳原子都以sp2杂化相互成键，形成C-C σ 键(sp2-sp2 ) ; C-H σ键 (sp2-1s )；未杂化的p轨道彼此平行重叠形成环状离域大π键。 与苯不同之处：原子轨道重叠程度不完全相等，即C-C键长不等，导致π电子云在十个碳原子上不是完全平均分布。 电子云密度：α﹥β﹥γ ，取代反应主要发生在 α位 (95%) ? 卤代　 　硝化 常温下可反应 萘的亲电取代反应一般发生在α位。 2.奈的性质 （a.）亲电取代反应 　磺化 α-萘磺酸受动力学控制（速度控制）低温时快速生成 β-萘磺酸受热力学控制（平衡控制）高温时平衡易建立 更稳定 E+对α位的进攻可以形成两个保留苯环的中间体，而对β位的进攻只形成一个较稳定的中间体： 磺化反应是可逆的,低温下平衡尚未建立,逆反应的速率很慢,在 位可形成更稳定的碳正离子中间体,故主要产物是 -异构体;温度升高,对活化能较高的生成 -异构体的反应影响较大,加速了 -异构体的生成。 如萘的磺化反应： α–萘磺酸 (96%) β–萘磺酸 (85%) 萘的一元取代产物异构体因具体反应和条件不同有较大差异。 动力学 控制 热力学控制 β–萘磺酸比α–萘磺酸稳定： α–萘磺酸 β–萘磺酸 斥力较大 斥力较小 (b) 氧化反应 乙酸 CrO3 1,4–萘醌 工业上 空气 V2O5 邻苯二甲酸酐 (c) 还原反应（加成反应，比苯容易） Na 液氨 醇 1,4–二氢化萘 （比苯环容易） 邻苯二甲酸酐是重要的有机化工原料 强烈的条件下 催化加氢 四氢化萘或十氢化萘 (3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则 原有的取代基是致活定位基时，同环取代。当取 代基在α位时， E+进入另一? 位 (4位); 当取代基在 ? 位，E+ 进入同环的1位（即邻对位）: 1–甲氧基萘 4 –硝基–1–甲氧基萘(85%) 2 –乙酰氨基–1–硝基萘 (48％) 2–乙酰氨基萘 (b) 原有取代基是致钝定位基时，异环取代，E+进入异 环的? 位（5或8位）： 1–硝基萘 1,8–二硝基萘 1,5–二硝基萘 (13％) (45%) ?总结： 萘环上的定位规则 ①若苯环上有一致活基，则进入同环α位（邻对位） A为致活基 例如： ②若苯环上有一致钝基，则进入异环α位（5或8位） B为致钝基 例如： ③特例： α取代萘的磺化和付氏酰基化，均进入6位 4、十氢化萘的构象 燃烧热