3论文开题报告.doc

毕 业 论 文 开 题 报 告 课题名称：适合螺旋空穴与碱金属配位 结构的理论研究 专 业： 化 学 姓 名: 班级学号： 20111401010129 指导教师： 二○一五年四月 一、本题 近年来，非线性光学(NLO)材料 π 电子体系，改变 π 共轭桥连接的推拉分子，增强的推拉效应，键长交替理论，扭曲的 π 电子体系，螺旋的共轭分子等等[2]。 非线性光学是当前比较活跃的重要研究领域之一。它在很多方面都有广泛的应用前景，比如光电开光，光通讯，光学信息处理等等。基于以上基础之上，非线性光学材料的设计和特性的研究发展起来。通常，非线性光学系数（第一超极化率和第二超极化率）的大小可以用来衡量非线性光学材料的性能[3]。如果想要设计高性能的非线性光学材料，在一定的程度上就要提高它们的超极化率数值。传统上我们可以通过以下一些途径来提高超级化率。比如扩展的 π 电子体系，π 共轭桥连接的推拉分子，增强的推拉效应，键长交替理论，扭曲的 π 电子体系，螺旋的共轭分子等等[4]。 非线性光学材料在现代激光技术、光学通讯、光电计算机、光信息处理等方面具有广泛的应用价值，因此寻找品优的新型高性能非线性光学材料已成为这一领域的热门课题。现在科学技术的飞速发展，人们发现现成的材料满足不了多姿多彩的非线性光学现象和应用的需求，于是人们更为迫切的探寻新的功能强大的非线性光学材料。非线性光学（nonlinear optics, NLO ）（NLO）题1961年,P. A. Franken 首次将红宝石晶体所发出的激光束入射到石英(α-SiO2)晶体上,结果发现从石英晶体中发射出的光中是两束具有不同波长的激光,其中一束为原来的波长为694.3nm 的激光;而另一束为新产生的波长为347.2nm 的激光,此激光频率恰好为原入射光的两倍,从而确认了它是入射光的二次谐波[8],这就是当时国际上十分著名的激光倍频实验[9]。从此以后,开辟了非线性光学及其晶体材料科学发展的新纪元。 由于在光电技术领域的潜在应用，合成非常好的非线性光学关注。增加二阶非线性光学的传统策略主要包括几个方面：带有扩张的 π 电子分子体系，通过共轭桥连接的给体和受体，增强的推拉效应，键长交替理论，扭曲的 π 电子体系，螺旋形的共轭分子等等。 最近，螺旋化合物在材料化学，纳米技术光学和电子设备广泛吸引了化学家和研究者的兴趣自从 Abe 研究了推拉多的二阶非线性响应，螺旋共轭非线性光学分子已经激励了Lehn 等人已经提出了几个螺旋分子[12]。随后，一系列交替的带有螺旋空穴的吡啶吡啶Champange 课题组也已经研究了他们的非线性光学性质，并且发现在没有取代基的情况下，随着链长度的增加非线性相应变化却是很小的。然而，这些分子的第一超极化率数值能够通过增加取代基而增加[13]。另一方面，一些重要的论文已经提出了这样的结论：通过碱金属原子的掺杂能够明显地增加平面或者管状 π 共轭体系的非线性光学相应[14]。 到目前为止，人们提出了很多种增强非线性光学响应的方法，比如延长π电子的共轭长度，平面型的 D-π-A 分子，扭转 π 共轭电子[15]，八极分子，增强推拉电子效应, BLA 理论和引入过渡金属到有机化合物中等[16]。在 2005 年，吉林大学李老师的课题组提出了一种新的增加分子的非线性光学响应方法，并且发表在J. Am. Chem. Soc杂志上。他们选取的是实验上已经合成的 calix[4]pyrrole 分子，通过 calix[4]pyrrole 和 Li 原子之间的相互作用，在理论上设计了一种新型的额外电子化合物。在形成的Li@calix[4]pyrrole分子中[17]， Li 原子的 2s 电子云在 N 原子的孤对电子的排斥作用下被推出来，从而形成了弥散的额外电子云。 三、拟研究的主要内容及解决的关键问题： 1、主要内容： （1）我们选择了含有12个杂环的交替的吡啶-吡啶（Py–pym）pyridine–pyrimidine–2M (Py–pym–2M) 分子的结构和非线性光学性质之间的关系。 2、解决的关键问题： 研究在这些掺杂碱金属原子的化合物中，金属钠原子的大小和螺旋形化合物空穴的尺寸是否匹配。通过将两个碱金属原子（锂，钠和钾）分别掺杂到一个含有 12 个结构单元交替的吡啶-嘧啶螺旋体系空穴中设计了三个化合物，研究了他们的结构特点，并为后续研究他们的光电性质做准备。 四、完成本课题的工作进度计划3月2日—3月20日 查