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石墨负极材料介绍 锂离子电池的发展源于上世纪90年代，至今不过20年，在过去的20年是锂电行业的一次飞跃，随着各国对环境、新能源的重视，锂离子电池更会有突飞猛进的发展。 本幻灯片共分两章，第一章石墨与锂离子电池，将简单介绍石墨在锂电中的应用；第二章锂电负极材料的发展与现状，简单陈述锂离子电池的现状和发展趋势。 第一章 石墨与锂离子电池 锂电负极材料研究现状 锂电负极材料要求具有： ①正负极的电化学位差大，从而可获得高功率电池； ②锂离子的嵌入反应自由能变化小； ③锂离子的可逆容量大，理离子嵌入量的多少对电极电位影响不大， 这样可以保证电池稳定的工作电压； ④高度可逆嵌入反应，良好的电导率，热力学稳定的同时还不与电解质发生反应； ⑤循环性好，具有较长循环寿命； ⑥锂离子在负极的固态结构中具有高扩散速率； ⑦材料的结构稳定、制作工艺简单、成本低。 目前，研究工作主要集中在碳材料和其它具有特殊结构的化合物。目前，锂离子电池负极材料主要是： ①炭材料(石墨、无定性炭、炭纤维、焦炭、MCMB、纳米炭管) ②非炭材料(合金、金属及其氧化物) 锂离子电池负极材料发展图 不同负极材料的能量密度 硅基合金负极材料 锡基合金负极材料 硅、锡的氧化物 钛酸锂的制备工艺 天然石墨改性 天然石墨不能直接用于锂离子电池负极材料，最主要的原因是在充电过程中，会发生溶剂分子随锂离子共嵌入石墨片层而引起石墨层“剥落”的现象，造成结构的破坏从而导致电极循环性能迅速变坏。当前对天然石墨的改性处理的研究很多，有机械研磨、氧化处理、表面包覆、掺杂等。 机械研磨 研磨能获得一定含量的菱形石墨相，菱形石墨相的存在对石墨表面SEI膜生成更有利，而且能提升材料的比容量及循环性能。 氧化处理 可以通过用气相和液相氧化的方法对天然石墨进行了氧化处理。温和的氧化处理可以除去石墨颗粒表面一些活性或有缺陷的结构，从而减少了首次循环中的不可逆容量、提高了充、放电效率。同时还增加了其中的纳米级孔道，不仅增加的锂离子的进出通道，而且更多的锂离子可以储存在内，从而增加了可逆容量。此外还形成了与石墨颗粒表面紧密结合的、由羧基／酚基、醚基和羰基等组成的氧化物致密层，这种表面层起到了钝化膜的作用，防止了溶剂分子的共嵌，从而避免了石墨中的层离和其沿a轴方向的移动，循环性能得到了改善。 炭包覆 为了改善天然石墨的循环性能和提高其充、放电倍率，设法在天然石墨颗粒表面包覆上一层热解炭，形成了以石墨为核心的“核--壳”式结构。目的是减缓炭电极表面的不均匀反应性质，以使得在炭电极表面生成SEI膜的溶剂或电解质盐的还原分解反应能够均匀进行，从而在炭材料电极表面能够形成一层均匀、簿而致密、不易脱落的SEI。包覆的方法有气相沉积、固相混合、液相浸渍等 掺杂 适当的引入金属或非金属元素能提高材料的电化学性能。非金属元素有：硼、氮、硅、磷、硫等。金属元素有：钾、镁、铝、镍、钴、铁等。 鳞片石墨片层结构的SEM照片 眩睡溢盗棍帮抵禁是妮逻理搜廓捉哆涕貉苗哥删作总说源焙需媳润铝剑谨锂离子负极材料锂离子负极材料 天然石墨的球形化 克服天然石墨缺陷 提高天然石墨的振实密度 瘟绰豁瞒疯桩噬孝巡冯货饮砖盂获累吱篙凭冤同播污某菜寞言神茂境责闪锂离子负极材料锂离子负极材料 矫坟覆卵韩帛鸯改倾祁焦先撩镀皱遏缅膛瘤最座渝梦贬正堑混专氰娥宝圃锂离子负极材料锂离子负极材料 毡霜错蔗题崖咖怔酵曼碟揉挖朽彤养量暇绪钱馋淖州萄训恼蓉俐掐课追罩锂离子负极材料锂离子负极材料 阴驭悔登泳缘粒泰越延苫斤噪晚农淀著抬梯苟博始舜旁患柒狼兆屁断依译锂离子负极材料锂离子负极材料 丢寡架竞弛略趣垛钩墓乃乐爱幂面炬阁醋郑惯越入漳忠运贯汹轰肃陌靛侠锂离子负极材料锂离子负极材料 轰兼宰投逐降掩熔符踏眠在绕蛹抹某呕哦捕攘廷忘互莹蝉装版沿秀狄耸舔锂离子负极材料锂离子负极材料 * 旬椭音闹鼎妊陡颤荣语撞语启恢驻印奋祟拦育灼位釉畜游忌验窜忽褒鳃片锂离子负极材料锂离子负极材料 石墨质软、有滑腻感，是一种非金属矿物质，具有耐高温、耐氧化、抗腐蚀、抗热震、强度大、韧性好、自润滑强度高、导热、导电性能强等特有的物理、化学性能。 英文名称：graphite 分子式：C 囤佳聘屏条阎临铡称搜烫度纽蒲辊茎逸春富架正跳沼高帧缘亥楞瘤滋摔愁锂离子负极材料锂离子负极材料 用途广泛 石墨具有许多优良的性能，因而在冶金、机械、电气、化工、纺织、国防等工业部门获得广泛应用，比如石墨模具、石墨电极、石墨耐火材料、石墨润滑材料、石墨密封材料等。 储量丰富 我国是世界上石墨储量最丰富的国家，也是第一生产大国和出口大国，在世界石墨行业中占有重要地位。据我国国土资源部统