蛋白质的结构与功能.ppt

第二章 蛋白质的结构与功能Chapter 2 Structure and Function of Protein 蛋白质(protein)是由氨基酸为单位组成的一类重要的生物大分子，是生命的物质基础。 第一节 蛋白质通论 蛋白质的组成与分类 蛋白质的大小与分子量 蛋白质的构象 蛋白质的功能 第二节 蛋白质的组成－氨基酸 组成蛋白质的基本单位是氨基酸。 天然的蛋白质完全水解，最后都可得到约二十种不同的氨基酸。除脯氨酸和甘氨酸外，其余均属于L-α-氨基酸。 氨基酸的功能 （1）、组成蛋白质 （2）、一些aa及其衍生物充当化学信号分子 ?-氨基丁酸，色氨酸衍生物：5-羟色胺、褪黑激素，都是神经递质，甲状腺素（Tyr衍生物） ，吲哚乙酸（Trp衍生物）都是激素 （3）、氨基酸是许多含N分子的前体物 核酸的含氮碱基、血红素、叶绿素的合成都需要aa （4）、一些基本氨基酸和非基本aa是代谢中间物 精氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸)尿素循环的中间物， 基本氨基酸（编码的蛋白质氨基酸）：组成蛋白质，20种， 稀有氨基酸：是多肽合成后由基本aa经酶促修饰而来。 非蛋白质氨基酸：存在于生物体内但不组成蛋白质 (约150种)。 二、基本氨基酸的分类： 根据R侧链基团性质的不同，可将氨基酸进行分类 杂环氨基酸、芳香族氨基酸与脂肪族氨基酸 极性氨基酸与非极性氨基酸 1、按照R基的化学结构分类 （1）、R为脂肪烃基的氨基酸（5种） （2）、 R中含有羟基和硫的氨基酸（共4种） （3）、?????? R中含有酰胺基团（2种） （4）、 R中含有酸性基团（2种） （5）、 R中含碱性基团（3种） （6）、? 芳香族氨基酸 （7）、杂环族氨基酸（1种） 2、极性分类可分为： 非极性氨基酸：Ala，Val，Leu，Ile，Pro，Phe,Try,Met。 极性氨基酸：Gly,Tyr，Cys，Ser，Thr，Asn，Gln；Lys,Arg,His;Asp,Glu. 三、氨基酸的理化性质： 1．两性解离及等电点： (1) 氨基酸在晶体和水溶液中主要以兼性离子形式存在 ①晶体溶点高 → 离子晶格，不是分子晶格。 ②不溶于非极性溶剂 →极性分子 ③介电常数高→ 水溶液中的氨基酸是极性分子。 (2) 氨基酸的两性解离和酸碱滴定曲线 HA → A- + H+ pH=pKa/ +Log[A-]／[HA] pKa/ 就是HA50%解离（[碱] = [酸]）时溶液的pH值，Ka/就是此时溶液的[H+] 当HA50%解离时，溶液的pH值等于pKa/ pH = pKa/ 时，[碱] = [酸]（50%解离） pH pKa/ 时，[碱] [酸]（＞50%解离） pH pKa/ 时， [酸] [碱]（＜50%解离） 氨基酸分子是一种两性电解质。 通过改变溶液的pH可使氨基酸分子的解离状态发生改变。 氨基酸分子带有相等正、负电荷时，溶液的pH值称为该氨基酸的等电点（pI）。 2．紫外吸收性质： 组成天然蛋白质分子的20种氨基酸中，只有色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸对紫外光有光吸收。其吸收峰在280nm左右，以色氨酸吸收最强。 可利用此性质采用紫外分分光度法测定蛋白质的含量。 ?? 氨基酸的光吸收性 Tyr、Phe、Trp的R基含有共轭双键，在220-300nm近紫外区有吸收。 λ（nm） ε Tyr 275 1.4×103 Phe 257 2.0×102 Trp 280 5.6×103 3．氨基酸的化学反应 （1）氨基参与的反应 与亚硝酸反应（Van Slyke 法测定氨基酸） Sanger 反应?：2.4一二硝基氟苯（DNFB） Edman反应：苯异硫氰酸酯，PITC ?生成西佛碱的反应（Schiff）：西佛碱是某些酶促反应的中间产物（如转氨基反应的中间产物）。 甲醛反应 （2）羧基参与的反应 1、成盐、成酯反应 2、成酰氯的反应 氨基被保护后，羧基可与二氯亚砜或五氯化磷反应，生成酰氯， 使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。 3、叠氮反应 ：活化羧基，可用于肽的人工合成 4、脱羧基反应：Glu脱羧形成γ-氨基丁酸 （3）α-NH2和α-COOH共同参加的反应  与茚三酮反应 茚三酮在弱酸中与α-氨基酸共热，引起氨基酸的氧化脱氨，脱羧反应，最后，茚三酮