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无机化学及分析化学总结
第一章 绪论
系统误差:由固定因素引起的误差,具有单向性、重现性、可校正
偶然误差:随机的偶然因素引起的误差, 大小正负难以确定,不可校正,无法避免,服从统计规律
(1)绝对值相同的正负误差出现的概率相等
(2)大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。
准确度: 在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,用误差衡量
精密度(precision):多次重复测定某一量时所得测量 值的离散程度。用偏差衡量
准确度与精密度的关系:精密度好是准确度好的前提;精密度好不一定准确度高
测定结果的数据处理
(1)对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验,决定其取舍;
(2) 计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等;复习p12例题
有效数字及其计算规则
有效数字:实际能测得的数据,其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有±1的误差
例: 滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值
注意: (1) “0”的作用:有效数字(在数字的中间或后面)定位作用(在数字的前面)
(2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。
计算规则:(1) 加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。
(2)乘除法(乘方、开方、对数)计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。
第三章 化学热力学初步
基本概念:化学反应进度、体系与环境、状态与状态函数(状态函数的特征)、热与功(热与功的符号、体积功的计算)、内能和热力学第一定律(热力学定律第一定律数学表达式ΔU = Q + W)
(rH(m的计算
△rHm:摩尔反应焓变,对于给定的化学反应,反应进度为1mol时的反应热
(rH(m:化学反应中,任何物质均处于标准状态下,该反应的摩尔反应焓变
(fH(m:在温度T及标准态下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔反应焓变即为物质B在T温度下的标准摩尔生成焓。参考状态单质的标准生成焓为零。
1.利用(fH(m计算(rH(m
, (rH(m≈(rH(m (298.15K);
2.盖斯定律:在恒容或恒压同时只做体积功的情况下,任一化学反应,不论是一步完成的,还是分几步完成的,其化学反应的热效应总是相同的,即化学反应热效应只与始、终状态有关而与具体途径无关。根据盖斯定律若化学反应可以加和,则其反应热也可以加和。
反应的方向
热力学中,有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向
(1)从过程的能量变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态;(2)从系统中质点分布和运动状态来分析,物质系统倾向于取得最大混乱度。
热力学中,体系的混乱度用熵来量度的。符号:S
对于物理或化学变化而论,几乎没有例外:一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大,即: (S 0;如果气体分子数减少,(S 0。
标准摩尔反应熵变的计算:,
(rS(m≈(rS(m (298.15K)
用熵变判断反应自发性的标准是,对于孤立系统:
ΔS(孤) 0 自发过程;ΔS(孤) =0 平衡状态;ΔS(孤)0 非自发过程
判断反应方向的判据是ΔG(适用条件:恒温恒压只做体积功):
ΔG 0 自发过程;ΔG 0 非自发过程;ΔG = 0 平衡状态
ΔH、ΔS对反应自发性的影响(ΔG =ΔH- TΔS)
ΔH0, ΔS0,则ΔG0,任意温度下均自发
ΔH0, ΔS0,则ΔG0,任意温度下均非自发
ΔH0, ΔS0,则高温下ΔG0, 低温下ΔG0,即高温自发,低温非自发
ΔH0, ΔS0,则高温下ΔG0, 低温下ΔG0,即高温自发,低温非自发
ΔrG(m的计算
(1)利用标准摩尔生成吉布斯函数计算
(只有298.15K时的ΔfG(m,B 数据,该方法只能计算298.15K时的ΔrG(m)
(2)任意温度下的ΔrG(m可按吉布斯——亥姆霍兹公式近似计算
ΔrG(m(T)≈ΔrH(m (298.15K)-TΔrS(m(298.15K) (ΔrH(m—KJ·mol-1, ΔrS(m—J·mol-1·K-1注意单位换算)
反应自发进行的温度范围的计算
ΔrG(m(T)≈ΔrH(m (298.15K)-TΔrS(m(298.15K)
ΔrH(m (298.15K)-TΔrS(m(298.15K)0 (反应自发)
ΔrH(m (298.15K)和ΔrH(m (298.15K)可以通过热力学数据算出,从而可求出自发进行的温度范围。(p58例3-7)
第四章 化学反应速率和化学平衡化学反应速率
化学反应速率的表示方法(浓度随时间的变化)瞬时速率、平均速率
化学反应速率理论(碰撞理论、过渡状态理论)
活化分子、活化能(能用化学反应速率理论解释浓度、温度、催化
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