无机含氧酸的化氧性.docVIP

无机含氧酸的氧化性（2005.5.28，2中） 一、含氧酸氧化性强弱的规律性 1、同周期元素最高价含氧酸的氧化性，随着中心元素原子序数的增加而增强。 H2SiO3＜H3PO4＜H2SO4＜HClO4 ２、同族元素最高价含氧酸的氧化性，随着中心元素原子序数的增加，主族元素呈现起伏的 “锯齿形”变化，副族元素则表现出减弱的趋势。 HClO4＜HBrO4＞H5IO6；HMnO4＞HTeO4＞HReO4 高卤酸的氧化性 ClO- 4/ClO- 3 1.19V BrO- 4/BrO- 3 1.76V H5IO6/HIO3 1.7V 氧化性 HBrO4＞H5IO6＞HClO4 2Mn2+ +5H5IO6→2MnO- 4+5IO- 3+7H2O+11H+ 在三种高卤酸中，BrO4-/BrO3-的电势最高（=1.76V）。但是，在室温下HBrO4的氧化性不易表现，要到100℃时反应才明显。HClO4更不易表现氧化性。 MnO- 4/MnO21.70V；(MnO- 4/Mn2+ 1.51V) TeO- 4/TeO2(0.7V) ReO- 4/ReO20.51V 氧化性(以及酸性) HMnO4＞HTcO4＞HReO4 3、同周期的族序相同的主、副元素最高价含氧酸的氧化性，一般说来，主族元素比副族元素为强。例如，HBrO4＞HMnO4；H2SeO4＞H2CrO4 4、同一元素不同价态含氧酸的氧化性，在稀溶液中随着价态的升高而减弱（即低价态的氧化性较强）。 HClO～HClO2＞HClO3＞HClO4，HNO2＞HNO3(稀),H2SO3＞H2SO4(稀),H2SeO3＞H2SeO4(稀) NO- 3+4H++3e-NO+2H2O (HNO3/NO)=0.96V, HNO2+H++e-NO+H2O φ0(HNO2/NO)=1.00V, H2SO4+6H++6e-S+4H2O，=0.37V；H2SO3+4H++4e-S+3H2O，=0.45V； MnO4-+4H++3e-=MnO2+2H2O，=.69V；MnO2- 4+2e-=MnO2+2H2O，=2.26V； MnO4-+4H++3e-=MnO2+2H2O=1.69V；MnO2- 4+4H++2e-=MnO2+2H2O，=2.26V； MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH-，=0.60V；MnO2- 4+2H2O+2e-=MnO2+4OH-，=0.62V； {次卤酸不稳定，至今尚未制得纯的HOX。25℃时“氯水”—Cl2饱和水溶液中[Cl2]总=0.0921mol/L,平衡浓度：[Cl2]=0.062mol/L，[H+]=[Cl-]=[HClO]=0.030mol/L *往氯水溶液中加入能和HCl作用的Ag2O、HgO或CaCO3，则可得到较纯的HClO水溶液。如将Cl2O溶于水，只能得到较浓的HClO水溶液（＞5mol/L）。} （◆HClO3浓度超过40%就会迅速分解并爆炸：3HClO3→HClO4+2O2↑+Cl2↑+H2O， 26HClO3→10HClO4+15O2↑+8Cl2↑+8H2O,8HClO3→4HClO4+3O2↑+2Cl2↑+2H2O。） HClO HClO2 HClO3 HClO4 可存在形式 稀水溶液 稀水溶液 浓溶液（40%） 纯HClO4无色液体 ,在稀溶液中氧化性 HClO/Cl-1.49V HClO/Cl21.63V HClO2 /Cl-1.56V HClO2 /Cl21.63V ClO- 3/Cl-1.45V ClO- 3/Cl 1.47V ClO- 4/Cl-1.38V ClO- 4/Cl21.39V HClO～HClO2＞HClO3＞HClO4 酸性(Ka) 3.4 × 10-8 1.0×10-2 ≈103 ≈109 HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4 同一元素形成的几种不同氧化数的含氧酸，酸性随氧化数的增加而增强 5、对同一种含氧酸，浓酸比稀酸氧化性强，温度升高则氧化性增强。 例如，稀H2SO4 无氧化性，浓H2SO4有氧化性，热浓H2SO4氧化性更强；冷稀HClO4无氧化性，热浓HClO4溶液，表现出强氧化性。浓HClO4溶液不稳定，受热分解。当W（HClO4）＞70% 时，遇有机物后受击即发生爆炸。4HClO4→2Cl2 +7O2+2H2O *在室温下，稀HClO4的氧化活性很弱，与H2S、SO2、HNO2、HI及Zn、Al、Cr(Ⅱ)等都不发生反应，与Sn（Ⅱ）、Ti（Ⅲ）、V（Ⅱ）及连二亚硫酸盐反应缓慢；但是热、浓的HClO4则是强氧化剂，与大多数有机物发生爆炸性反应，可使HI和亚硫酰氯(SOCl2)燃烧，并能迅速氧化金和银。 6、同一高价态含氧酸被还原到同一低价态，在酸性介质中表现出的