ppt课件-有机化学第二章 烷烃.ppt

第二章 烷烃 主讲教师 ： 李建章 2、碳原子sp3杂化： 碳原子的基态电子排布:1s22s22px12py12pz，按未成键电子的数目，碳原子应是二价的，但在烷烃分子中碳原子确是四价的，且四个价键是完全相同的。为什么烷烃分子中碳原子为四价，且四个价键是完全相同的呢？ 碳原子sp3杂化： 通过sp3杂化的结果： A、形成四个能量相等的新轨道称为SP3轨道 B、每一个SP3杂化轨道都含有1/4 S成分和3/4 P成分 C、其轨道形状发生了改变，sp3杂化轨道为葫芦形； D、其伸展方向发生改变，4个sp3杂化指向正四面体的顶角，相互间成109°28（109.5°）。 在有机物分子中碳原子都是以杂化轨道参与成键的，在烷烃分子中碳原子是以SP3杂化轨道成键的。 甲烷的形成示意图 3、σ键 烷烃分子形成时，碳原子的SP3轨道沿着对称轴的方向分别与碳的SP3轨道或氢的1S轨道相互重叠成σ键。 成键电子云沿键轴方向呈圆柱形对称重叠而形成的键叫做σ键 σ键的特点： （1）电子云沿键轴呈圆柱形对称分布。 （2）可自由旋转而不影响电子云重叠的程度 （3）结合的较牢固、稳定、不易断裂 。 因此， C-H键, 键能 415.3KJ/mol C-C键, 键能 345.6KJ/mol 在烷烃分子中碳原子都是SP3杂化： C-C 键为SP3- SP3 σ键 C-H 键为SP3- S σ键 4、其它烷烃的构型 1） 碳原子都是以SP3杂化轨道与其他原子形成σ键，碳原子都为正四面体结构。 2） C-C键长均为0.154nm, C-H键长0.109nm,键角都接近于109.5°。 3） 碳链一般是曲折地排布在空间，在晶体时碳链排列整齐，呈锯齿状，在气、液态时呈多种曲折排列形式（因σ键能自由旋转所致）。 二、烷烃分子立体构型的表示方法 球棒模型 斯陶特模型 实线-键在纸平面上; 楔线-键在纸平面前; 虚线-键在纸平面后。 楔形式 三、分子立体结构的表示方法 1、楔形透视式 2、锯架透视式 3、Newman纽曼投影式 4、Fischer投影式 §2-4 烷烃的构象 1、构象的概念：指由于单键旋转而产生分子中的原子或基团在空间的不同排列形式叫做构象。 同一种化合物可能有无数种构象。 比较构造、构型、构象三者间的差异： A、构造：指分子中各原子相互连接的方式和次序 B、构型：具有一定构造的分子其原子在空间的排列状况 C、构象：具有一定构造的分子由于单键旋转而产生的分子中各原子在空间的不同排列形式 从三者的概念看： A、构型、构象均建立在构造基础上。一种分子只有一种构造，但一种分子可以不止一种构型、构象。 B、构型、构象都表示分子中原子在空间的排列方式，但不同的是构型不同的化合物可以分离出异构体，而构象不同的化合物在一般情况下很难分离出来，不同构象的化合物可以通过σ单键的旋转而相互转化。 C、同一种化合物可能有无数构象，但具有典型意义的构象只有两种：交叉式、重叠式。 2、构象的表示 A、以CH3CH3为例，构象的表示方法常用锯架透视式、纽曼投影式两种。 锯架透视式 纽曼(Newman)投影式 交叉式 反叠式 重叠式 顺叠式 有两种极端构象：重叠式， 交叉式 构象的稳定性 排斥力最大 排斥力最小 内能高 内能低 　　单键旋转的能垒一般为12-42KJ/mol，在室温时，乙烷分之中的C-C键能迅速的旋转，构象异构体处于迅速转化的动态平衡中。因此不能分离出乙烷的某一构象。在低温时，交叉式增加。(如乙烷在-170℃时，基本上是交叉式) 构象的稳定性与内能有关。内能低,稳定；内能高,不稳定。内能最低的构象称优势构象。重叠式比交叉式的能垒高12.5 KJ/mol。 交叉式为最稳定的构象，重叠式构象最不稳定，其它构象的稳定性间于二者之间。原因：原子间的斥力小，能量最低。 B、以丁烷为例： 以丁烷为例 CH3CH2—CH2CH3 说明 烷烃构象。丁烷的构象比乙烷复杂得多。可以分别在