第四章 碳族元素 - 中山大学化学与化学工程学院.pptVIP

四羰基镍Ni(CO)4分子中的的成键 红外吸收光谱(IR) (3) 沸石分子筛 硅铝酸盐: M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O 孔道→空腔,吸附不同大小的分子 吸附剂: 干燥,净化或分离 催化剂: 催化剂载体 PbO2(棕黑) 强氧化剂 能氧化HCl, H2SO4, Mn2+ Pb3O4 红色 铅丹(2PbO·PbO2) PbS (s) + H2O2 ? PbSO4↓+H2O PbS (s) + HCl(浓) ? H2[PbCl4] + H2S↑ PbS(s) + HNO3 ? Pb2++ S↓+ NO↑+H2O 现出土的古代壁画、泥桶常常是黑的，因为古代人用铅白作白颜料,铅白与H2S作用成PbS黑色沉淀,因此可用此法使之变白。 PbCrO4 + HNO3 ? Pb2+ + Cr2O72－+ NO3－ PbCl2 、PbI2 溶于热水 PbCl2 + HCl == H2[PbCl4] PbI2 + KI == K2[PbI4] 沉淀互相转化: Pb(NO3)2 Na2SO4 PbSO4↓(白) KI PbI2 ↓(黄) Na2CO3 PbCO3 ↓(白) PbS ↓ SnCl4 H2O H2SnO3+HCl↑ (强烈) Sn+Cl2(过) HCl S2－ SnS2 Na2SnS3 Na2S H+ SnS2 +H2S↑ [SnCl6]2－+ H2S↑ HCl H2SnCl6 Sn2+与 Sn(Ⅳ) Sn2+ Sn4+ O2 SnS↓ S22－ SnS32－ H+ SnS2↓+H2S H2O,Cl－ HCl+Sn(OH)Cl↓ Fe3+ Sn4++Fe2+ OH－ Sn(OH)2↓ OH－ [Sn(OH)3]－ Bi3+ Bi↓+[Sn(OH)6] 2 － HgCl2 Hg2Cl2↓+ Sn4+ Sn2+ Hg↓+ Sn4+ 5. 二氧化硅、硅酸与硅酸盐（教材p.133-135） (1) 二氧化硅 B2O3 降低熔点和玻璃膨胀系数 Al2O3 提高熔点 ZnO 增加玻璃的抗腐蚀 水 晶 石英盐 黑曜石 紫 晶 缟玛瑙 玛 瑙 ● 天然的二氧化硅分为晶态和无定形两大类，晶态二氧化硅主要存在于石英矿中。纯石英为无色晶体，大而透明的棱柱状石英为水晶 ● 原子晶体，以SiO4四面体为结构单元，“无限大分子”。每个氧原子为两个四面体共有 Si:O=1:2 ● 整个晶体可看作是一个巨大分子，SiO2是最简式 ● 纯SiO2硬度大、熔点高、高温加热不再是晶体, 而是玻璃化 (1). 高温还原 SiO2+2Mg 2MgO + Si 高温 (3) 与HF反应 SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) (玻璃雕花,测SiO2 ) 原因：Si-F键能大,极其稳定（590 kJ·mol-1） (2). 酸性氧化物 SiO2+2NaOH Na2SiO3 + H2O SiO2+2Na2CO3 Na2SiO3 + CO2? 熔融 化学性质 (2)硅酸 (1). H4SiO4正硅酸, 为原酸, 脱水得到一系列酸 二元弱酸 Ka1=2×10-10， Ka2=10-12 偏硅酸 H2SiO3 SiO2 . H2O 二硅酸 H6Si2O7 2SiO2 . 3H2O 三硅酸 H4Si3O8 3SiO2 . 2H2O 二偏硅酸 H2Si2O5 2SiO2 . H2O (2). 组成最简单的H2SiO3代表硅酸,原称偏硅酸 硅 胶 化学式SiO2·xH2O或mSiO2·nH2O。无色透明或乳白色颗粒，具有多孔结构，有较强的吸附性，吸湿量能达到40％左右。用于气体干燥、气体吸收、液体脱水，吸附剂 市场出售的变色硅胶是将硅酸凝胶用氯化钴溶液浸泡、干燥活化后制得的一种干燥剂。 CoCl2 ---------- CoCl2·6H2O