电极反应.ppt

第四章 电化学基础 4.1 原电池 4.2 电极电势和电动势 4.3 能斯特方程 4.4 影响电极电势的因素 4.5 电极电势的应用 4.6 电解 4.7 金属的腐蚀与防护 4.8 化学电源 4.2 电极电势和电动势 原电池的电动势就是两个电极之间的电极电势之差，用E表示。 4.3 能斯特方程 4.4 电极电势的影响因素 4.5 电极电势的应用 电极电势代数值较大的电极为正极，电极电势代数值较小的电极为负极。 电池电动势等于两电极的电极电势之差，即 若氧化还原电对的电极电势代数值越小，则该电对中的还原型物质越易失去电子，是较强的还原剂，其对应的氧化型物质就越难得到电子，是较弱的氧化剂。 若电极电势的代数值越大，则该电对中氧化型物质是较强的氧化剂，其对应的还原型物质就是较弱的还原剂。 4.6 电解 电解池（电解槽）是将电能转变为化学能的装置。 原电池与电解池比较 例如: 电解0.1 mol?dm?3 NaOH溶液 4.6.2 分解电压 1. 理论分解电压 电解时由于分解产物在电极上形成原电池产生的反向电动势，成为理论分解电压，用E理分表示。 电解0.1 mol?dm?3 NaOH溶液，生成的H2和O2分别吸附在铂片表面，形成了氢电极和氧电极组成了原电池。 在298.15 K时，H+ /H2 和 O2/OH? 的电极电势分别为 此电池电动势的方向和外加电压相反。显然，要是电解顺利进行，外加电压必须克服这一反向电动势。理论上要加1.23 V的直流电即可。故1.23 V称为理论分解电压。 实际上，施加1.23 V电压时，电解池的电流极小且变化很不显著，水的分解基本没有发生。 当电压超过1.70 V后，电流迅速增大。这时两极产生大量气泡，电解反应明显发生。 2. 实际分解电压 使电解得以顺利进行的最低电压称为实际分解电压（E实分)。 电解水的E实分=1.70 V 4.6.3 电解产物的判断 在阳极上析出的是电极电势代数值小的还原态物质， 在阴极上析出的是电极电势代数值大的氧化态物质。 例1. 用石墨电极电解Na2SO4水溶液。 例2. 用金属镍做电极电解NiSO4水溶液。 在阳极OH?和SO42?可能放电，还有金属电极可能溶解。此时首先是金属电极溶解； 在阴极有H+和Ni2+可能放电，按上述规律应是Ni2+离子放电，在阴极有金属镍析出。 4.6.4 电解的应用?电镀 1. 电镀 4.7 金属的腐蚀与防护 金属腐蚀：当金属与周围介质接触时,由于发生化学作用或电化学作用而引起金属的破坏。 本章小结 例 4.6 在298.15 K下，将Pt片浸入 ，当 和 时，分别计算 的值。 解：已知 。电极反应： 当 时， 当 时， 4.5.1 判断原电池的正负极，计算原电池的电动势 4.5.2 判断氧化剂或还原剂的相对强弱 解：① 的氧化性强于 ② K 的还原性强于Na 例 4.7 判断以下氧化剂、还原剂的相对强弱 ② ① ② ① ② ① ② ① 4.5.3 氧化还原反应的方向 电池电动势与化学反应吉布斯自由能变有如下关系： 当 时，E0 该反应能自发进行 当 时，E0 则反应不能自发进行 E 可做为氧化还原反应自发进行的判据 标准态时， 由 可求原电池 例 4.8 下列氧化还原反应进行的方向。 解：先从附录8中查出各电对的标准电极电势： 当 因为 所以 做氧化剂， 做还原剂 此时， 反应按照下列反应向右进行。 4.5.4 氧化还原反应的限度 在298.15 K时， 试计算反应 在298.15 K下进行的限度。 解：已知 n=2 例 4.9 4.6.1 电解池 获得电子的电极叫做阴极 (与电源负极相连)阴极被还原 电子流出的电极叫做阳极 (与电源正极相连)阳极被氧化 电解反应必须外加电压 正离子向阴极移动 负离子向阳极移动 电子流出的电极叫做负极 负极被氧化 获得电子的电极叫做正极 正极被还原 原电池反应可以自发进行