第一章_热力学第一定律要点.ppt

  1. 1、本文档共123页,可阅读全部内容。
  2. 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第一章_热力学第一定律要点

* * * 设与温度无关 * 设与温度无关 * 设与温度无关 * 设与温度无关 * 设与温度无关 * * * * * 其定义式为 引入反应进度的优点: 在反应进行到任意时刻,可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度,所得的值都是相同的,即: 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意: 应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。 例如: 热化学方程式 Thermochemistry Equation 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H的数值与体系的状态有关,所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 例如:298.15 K时 p? 代表气体的压力处于标准态,压力为100 kPa。 H2(g,p?)+ I2(g,p?)= 2HI(g,p?) 表示反应物和生成物都处于标准态时,在298.15K,反应进度为1mol时的焓变。 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应(reaction) 反应进度为1 mol ,表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应,显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物,测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 反应进度为1 mol,必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示,显然焓变值会不同 压力的标准态 Standard State of Pressure 随着学科的发展,压力的标准态有不同的规定: 老的标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大,但对气体的热力学数据有影响,要使用相应的热力学数据表。 标准态用符号“?”表示 标准态不规定温度,每个温度都有一个标准态。 气体的标准态:压力为p?的理想气体,是假想态。 固体、液体的标准态:压力为p?的纯固体或纯液体。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 1.9 化学反应热效应的计算 §1.9 Calculation of Calorific Effect of Reactions 赫斯定律 由标准摩尔生成焓计算 由标准摩尔燃烧焓计算 由键焓估算 离子摩尔生成焓 溶解热与稀释热 赫斯定律 Hess’s law 1840年,根据大量的实验事实赫斯提出了一个定律: 反应的热效应只与起始和终了状态有关,与变化途径无关。不管反应是一步完成的,还是分几步完成的,其热效应相同,当然要保持反应条件(如温度、压力等)不变。 应用:对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应,可以用赫斯定律,利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 例如:求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知:(1) (2) 则 (1)-(2)得(3) (3) 由标准摩尔生成焓计算反应焓变 Calculation of Enthalpy Change by 没有规定温度,一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值,相对于稳定单质的焓值等于零。 在标准压力下,反应温度时,由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变,称为该物质的标准摩尔生成焓(Standard molar enthalpy of formation),用下述符号表示 例如:在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓 反应焓变为 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变 为计量方程中的系数,对反应物取负值,生成物取正值。 在标准压力和反应温度时(通常为298.15 K) 由标准摩尔燃烧焓计算反应焓变 Calculation of Enthalpy Change by 下标“c”表示combustion。 上标“?”表示各物均处于标准压力下。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力下,反应温度时,物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓(Standard molar enthalpy of combustion)。 表示为 指定产物通常规定为 金属? 游离态 显然,规定的指定产物不同,焓变值也不同,查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 例如:在298.15 K及标准压力下 显然,根据标准摩尔燃烧焓的定义,所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓,在任何温度T时,其值均为零。 乙酸在298.15K时的标准 摩尔燃烧焓为 利

文档评论(0)

2299972 + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档