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第一章 晶体结构与性质
第一节 晶体的常识
一、知识框架
1.晶体与非晶体
晶体 非晶体 结构特征 结构微粒周期性有序排列 结构微粒无序排列 性质特征 自范性 有 无 熔点 固定 不固定 异同表现 各向异性 各向同性 二者区别方法 间接方法 看是否有固定的熔点 科学方法 对固体进行X-射线衍射实验 2.得到晶体的途径
(1)熔融态物质凝固。
(2)气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
(3)溶质从溶液中析出。
3.晶胞
(1)概念:描述晶体结构的基本单元。
(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置
①无隙:相邻晶胞之间没有任何空隙。
②并置:所有晶胞平行排列、取向相同。
4.晶胞中微粒的计算方法——均摊法
二、典型例题
例题1.最近发现,只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性,因这三种元素都是常见元素,从而引起广泛关注。该新型超导晶体的一个晶胞如图所示,则该晶体的化学式为( )
A.Mg2CNi3 B.MgCNi3 C.MgCNi2 D.MgC2Ni
解析:利用均摊法确定晶胞的化学式,位于顶点的一个原子被8个晶胞占有,位于面心上的原子被2个晶胞占有,位于体心上的一个原子被一个晶胞占有,据此计算晶胞的化学式。根据晶胞结构可知,碳原子位于该晶胞的体心上,所以该晶胞中含有一个碳原子;镁原子个数=8×1/8=1,所以该晶胞中含有一个镁于原子;镍原子位于面心上,因此镍原子个数=6×1/2=3,该晶胞中含有3个镍原子,所以该晶胞的化学式为MgBNi3,因此答案选B。
【答案】B
例题2. (2014·高考全国卷Ⅰ,37)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成,回答下列问题:
(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过________方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2)基态Fe原子有________个未成对电子。Fe3+的电子排布式为________。可用硫氰化钾检验Fe3+,形成的配合物的颜色为________。
(3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸,而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为________,1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为________。乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是_____________________________________________。
Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有________个铜原子。
(4)Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405 nm,晶胞中铝原子的配位数为________。列式表示Al单质的密度________________________g·cm-3(不必计算出结果)。
[解析] (1)晶体是内部质点(原子、分子或离子)在三维空间周期性地重复排列构成的固体物质,而非晶体内部质点在三维空间无规律地排列,因此可以通过X-射线衍射的方法进行区分,晶体能使X-射线发生衍射,而非晶体、准晶体则不能。
(2)基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2,其中3d轨道有4个轨道未充满,含有4个未成对电子。Fe原子失去4s轨道的2个电子和3d轨道的1个电子形成Fe3+,则其电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5。用硫氰化钾检验Fe3+时,Fe3+与SCN-形成配合物而使溶液显红色。
(3)中心原子形成的杂化轨道用于形成σ键和容纳未成键电子。乙醛的结构简式为,其中—CH3上的碳原子形成4个σ键,采取sp3杂化,而—CHO上的碳原子形成3个σ键和1个π键,且不含未成键电子,采取sp2杂化。共价单键都是σ键,双键中有一个是σ键,另一个是π键,1 mol乙醛分子中含有4 mol C—H键、1 mol C—C键和1 mol C===O键,故1 mol乙醛含有6 mol σ键。乙酸和乙醛均能形成分子晶体,但乙酸分子之间能形成氢键,乙醛分子之间不能形成氢键,导致乙酸的沸点高于乙醛。Cu2O立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则一个Cu2O晶胞含有氧原子个数为4+×6+×8=8,那么该晶胞中含有铜原子个数为16。
(4)Al单质为面心立方晶体,则晶胞中Al原子的配位数为12。每个晶胞中含有Al原子个数为8×+6×=4个,晶胞参数a=0.405 nm=0.405×10-7 cm,晶胞的体积为(0.405×10-7 cm)3,因此晶胞的密度可表示为 g·cm-3。
[答案] (1)X-射线衍射 (2)4 1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5 红色 (3)sp3、sp2 6NA
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