以锌粉置换提银为例讨论置换反应动力学专用课件.ppt

以锌粉置换提银为例讨论置换反应动力学 张焕然 2010.11.23 置换反应定义 置换反应是单质与化合物反应生成另外的单质和化合物的化学反应，任何置换反应都属于复分解反应，包括金属与金属盐的反应，金属与酸的反应等。 可表示为： A+BC=B+AC 置换反应的分类 根据反应环境分类 1）干态置换 在加热或高温条条件下固固或固气之间发生的置换反应 2）湿态置换 顾名思义是指在水溶液环境中进行的置换反应 3）熔融置换 在熔融条件下发生的置换反应 根据元素性质分类 1）金属单质置换金属单质（如铝热反应） 2）金属单质置换非金属单质 3）非金属单质置换金属单质 4）非金属单质置换非金属单质 根据元素周期表中的位置不同，置换反应又可以分为： 1）同主族元素单质间的置换 2）不同主族元素单质间的置换 3）主族元素单质置换副族元素的单质 4）副族元素的单质置换主族元素单质 5）副族元素的单质置换副族元素的单质 根据物质类别分类 1）单质与氧化物发生置换反应 例如： C+FeO=Fe+CO 2Na+2H2O=2NaOH+H2 2）单质与非氧化物发生置换反应 例如: 2Mg+TiCl4=Ti+2MgCl2 2Al+6HCl=2AlCl3+3H2 尽管在不同的标准下，置换反应有不同的分类方法，但是我们应该知道置换反应总是根据金属活泼性顺序表发生的，即通过加入电位序较高的物质将电位序较底的物质置换析出。 　其中10号氢是过渡元素，它前面的可以置换出氢,它后面的则不可以。也就是说,氢前面的可以和酸反应生成氢气，而氢后面的基本不和酸反应，就算反应也不生成氢气。 冶金热力学和动力学 冶金过程通常是有多相存在和有流体流动下的物理化学过程。对于这样一个物理化学过程，通常是从热力学（thermodynamics）和动力学（dynamics）两个方面进行研究的。热力学是研究体系变化过程的可能性（possibility），方向（direction）和限度（extend），它只考虑体系变化过程的起始状态和最终状态。而动力学则是研究体系变化过程的速率和机理，探究变化的历程和反应机构。 冶金动力学研究的内容 冶金反应的速率，其中包括最简单的基元反应的真实速率或复杂反应的综合速率。 冶金反应的机理，从微观角度在分子或原子水平上研究反应过程的具体行径（反应质点的组合细节、转变步骤）。 确定反应速率的限制性环节进而导出动力学方程。 研究冶金动力学的意义 冶金过程动力学是强化冶炼过程、缩短冶炼时间、 节约能源、提高生产率 降低成本、提高冶金产品质量 、促进冶金工业自动化和信息化 、探究和开发冶金新技术和新流程的重要科学方法和手段。因此，在学习过程中需要进行细致、深入的研究。 锌粉置换提银实验 试剂　粗铜中提取得到纯净絮状AgCl、锌粉、10%硫酸。 实验器材　磁力加热搅拌器、500ml烧杯、玻璃棒等。 实验原理 由于Zn的金属活性远高于Ag的活性，而H的活性又高于Ag，因此向AgCl悬浮液中加入锌粉会将Ag置换析出而不放出氢气。 　发生的反应为： 2AgCl↓＋Zn=2Ag+ZnCl2 试验过程 配置AgCl悬浮液200ml，用10%稀硫酸调节其pH=2-3，以磁力加热搅拌器控温40℃，维持搅拌速度350r/min。在此过程中加入锌粉，其原则是少加勤加，控制置换终点pH=5-6。 锌粉置换提银反应模型 试验分析 此置换试验为固-固相之间的反应，与固-液置换反应既有相同之处，也有不同之处。其相同之处在与反应的推动力都是离子化学位的局部变化；其不同之处在于固态反应不可能达到原子或分子水平的均匀混合，因此反应需要动力学方面的强化才能够发生。 温度的影响　微观上来讲温度代表了物体分子热运动的剧烈程度。在冶金过程中，提高温度能够使反应体系内部均匀化程度提高，从而达到强化冶金过程的目的。 搅拌强度　由于Ag+与Zn标准电极电位差为1.56V。而当标准电极电位差大于0.36V时反应即属于扩散控制。因此加强搅拌有利与界面反应生成物的脱离，提高锌粉与Ag接触概率，提高反应速度。 锌粉粒度的影响　实际锌粉并非单一粒级的固体颗粒，而是不同粒度固体颗粒的混合物。由于不同粒度的固体颗粒具有不同的比表面积，且固体颗粒的粒度越小，其比表面积越大，因此降低锌粉粒度，可以使总的反应速率加快。 AgCl的致密程度　致密程度在反应中表现在扩散速度和接触面积上，疏松物料在反应过程中有利于其它反应物在其中的扩散，能够扩大反应的接触面积，从而提高反应速率。由于本实验使用AgCl为新鲜沉淀，质地疏松，表面活性较大，因此置换反应进行速度较快。 　除了上述影响因素外，置换反应中反应速度还可能受到物质的组成、化学性质、晶体结构、内部缺陷、杂质