第二章热化学.ppt

本章要求 熟悉热力学的几个基本概念；掌握热力学第一定律并会熟练应用；了解化学反应的几种热效应。 会书写热化学方程式；掌握标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓的概念，并能熟练运用其计算反应的反应热。 重点：热力学第一定律，Hess定律的理解及应用 难点：反应热的求算。 §2-1 热力学的术语和基本概念 §2-2 热力学第一定律 §2-3 化学反应的反应热 §2-4 Hess定律 §2-5 反应热的求算 热力学：研究能量相互转换过程中应遵循的规律的科学。 化学热力学：研究化学变化过程中的能量转换问题（热力学第一定律）；研究化学变化的方向和限度以及相平衡的有关问题（热力学第二定律）。 特点：着眼于宏观性质；只需知道起始状态和最终状态，无需知道变化过程的机理。 一、系统和环境 系统：被研究的对象 环境：系统边界以外与系统密切相关的其它部分 系统分类： 敞开系统 封闭系统 隔离系统 物质交换 √ × × 能量交换 √ √ × 二、状态与状态函数(state function) 状态：由一系列表征系统宏观性质的物理量所确定下来的系统的存在形式。 状态函数：描述系统状态的物理量。p、V等 ※ 状态函数的特征 ：状态函数的改变量只决定于过程的始态和终态，与变化所经历的途径无关。 三、过程与途径 过程：系统由一个状态变为另一个状态引起系统某些性质发生改变，这种改变称为过程。 途径：由始态到终态所经历的过程的总和。 过程分类：定压(定容、定温)过程－始态、终态和过程压力（体积、温度）均恒定；绝热过程；循环过程等。 定压(定容、定温)变化－始态、终态不变，对过程不作要求。 四、相 系统中物理性质和化学性质完全相同而与其它部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分。 相可由纯物质或均匀混合物组成。 例：水、氯化钠溶液、天然气－均相或单相 油浮在水面上－两相 不同固体的混合物是多相系统(花岗石由石英、云母、长石等矿物组成） 五、化学反应计量式和反应进度 计量系数 aA(g) + bB(l) = yY(s) + zZ(aq) （1） 化学式前的系数为“计量系数”,用νB（纽）表示。ν为纯数，有正负之分。反应物的计量系数为负值，生成物的计量系数为正值. νA=-a; νB=-b; νY=y; νZ=z。 则反应式（1）可简化为：0=∑νBB 反应进度ξ（extent of reaction) 设有反应： νAA + νBB →νYY +νZZ t=0 n0(A) n0(B) n0(Y) n0(Z) t n(A) n(B) n(Y) n(Z) ξ≥0 ξ=0，表示反应开始时刻的反应进度； ξ=1，表示有νAmolA和νBmolB 消耗掉，生成了νY molY和νZ molZ。我们可以说发生了1mol反应。 例如： 合成氨的计量方程若写成：N2+3H2→2NH3，则1摩尔反应是指消耗了1molN2和3molH2,生成了2molNH3 ; 若计量方程写成：1/2N2+3/2H2→NH3，则1摩尔反应是指消耗了1/2molN2和3/2molH2 ,生成了1molNH3 。 所以，在谈到反应进度时，必须指明相应的计量方程式。 §2.2 热力学第一定律 一、热和功 热和功是系统发生变化时，系统与环境进行能量交换的两种形式。 热和功与过程有关,不是状态函数。 单位J或kJ 1.热：系统与环境之间因温度差的存在而引起的能量交换。用“Q”表示 规定：系统吸热 Q＞0 系统放热 Q＜0 热的形式： （1）化学反应热：反应物与生成物温度相同时系统发生化学变化所吸收或放出的热。 （2）潜热：等温等压条件下,系统发生相变时吸收或放出的热。如：蒸发热、升华热等。 （3）显热：伴随系统本身温度变化吸收或放出的热。 2.功：除热外，系统与环境之间传递的其它形式的能量。用符号“W”表示 规定：环境对系统做功 W0 系统对环境做功 W0 功的分类： (1) 体积功：由于系统体积变化而与环境交换的功。 (2) 非体积功：体积功以外所有其他形式的功。如电功、表面功等。本书涉及的非体积功主要是电功。 对有理想气体参与上的化学反应 二、热力学能（内能） 热力学系统内所有微观粒子的全部能量之和。 用“U”表示，单位J或kJ “U”是状态函数，但无绝对值。状态发生变化时，△U仅取决于始态和终态。 三、热力学第一定律 定义：能量在转化和