聚合反应工程_8解答.pptVIP

四、连锁聚合反应的平均聚合度及聚合度分布 （1）聚合产品的质量很大程度上决定于平均聚合度及聚合度的分布 （2）平均聚合度及聚合度分布与聚合方法、反应器的类型、操作方式密切相关 （3）机理的研究建立了模型，并用实验结果验证 按操作方式，反应器可以分为间歇式与连续二大类，同一聚合反应在这两类反应器中进行，所得的平均聚合度和聚合度分布是有明显差异。 1、间歇聚合时的聚合度分布 （1）无链转移反应时的聚合度分布 自由基连锁聚合反应的基元反应为： ri = 2fkd[I] rp =kp[p.] [M] rt = ktd [pj.] [pi.] 在拟稳态假定成立时，d[P·]/dt =0，则 ri = rt （即：引发速率=终止速率） （1） 拟稳态时，不仅要求(1)式成立，而且要求大小不同的自由基生成速率保持不变，即： 无链转移时，双基歧化终止时的数均聚合度分布表达式 在无链转移反应，双基歧化终止时，瞬间数均聚合度，即为动力学链长。 同理可以推导瞬时重均聚合度： 瞬时Z均聚合度： 即：无链转移双基歧化终止时： （2）有链转移反应时的聚合度分布 稳态时，对不同链长的自由基进行物料衡算： 同理，可推导： 间歇有链转移时具有某种链长度的活性链的浓度 此时瞬时数均聚合度分布函数和数均聚合度为： 同