离子交换分离技术(新).pptVIP

商少明 Chapter 4 离子交换分离技术ION EXCHANGE SEPARATION TECHNIQUES 4.1离子交换法 4.1.1离子交换剂的种类和性能指标 4.1.1离子交换剂的种类和性能指标 Zeolite 4.1.1离子交换剂的种类和性能指标 4.1.1离子交换剂的种类和性能指标 4.1.1离子交换剂的种类和性能指标 树脂的网络骨架 Organic Resin groups 4.1.2离子交换反应和离子交换亲和力 4.1.2离子交换反应和离子交换亲和力 4.1.2离子交换反应和离子交换亲和力 4.1.3离子交换分离的基本过程 4.1.3离子交换分离的基本过程 4.1.3离子交换分离的基本过程 4.1.3离子交换分离的基本过程 4.1.3离子交换分离的基本过程 4.1.3离子交换分离的基本过程 有机离子交换剂 凝胶树脂 遇水溶胀，水分子进入树脂的内部，产生孔隙。 内部孔径平均为20?—40?，适用于离子半径10?的无机离子化合物。 树脂干燥后失去交换能力（无孔状态），必须在水中溶胀后使用。 不适用于油类物质。 大孔树脂 树脂内部有永久微孔，无论是湿态或干态比凝胶树脂有更多、更大的孔道，表面积大，离子容易迁移扩散，富集速度快。 孔径平均为200?—1000?，适用于无机、有机离子，特别适用于大分子物质的分离。 可以应用于水体系和非水体系。 不需溶胀的情况下可以使用。 耐氧化、耐磨、耐冷热变化具有较高的稳定性。 阳离子交换树脂 n R一SO3H + Mn+＝(R一SO3 ) nM +n H + 适用于酸性、中性和碱性溶液 n R一COOH + Mn+＝(R一COO ) nM + nH + 弱酸性阳离子交换树脂对H+离子的亲合能力强,不适用于强酸溶液，但同时易用酸洗脱,选择性高,适用于强度不同的有机碱 阴离子交换树脂 R-N(CH3 ) 3+OH +NO3- === R-N(CH3 ) 3+ NO3 + OH - R—NH2+H2O=== R—NH3+OH- + H + R—NH3+OH- +SO42- === (R—NH3+ ) 2SO4 + OH - 螯合离子交换树脂 树脂含有特殊的活性基团，可与某些金属离子形成螯合物，适用于分离富集金属离子或某些有机化合物 树脂的特点是选择性高 交换容量低 制备难度大，成本高 氧化还原离子交换树脂 这类树脂含可逆的氧化还原基团，可与溶液中离子发生电子转移反应，实现分离富集的作用 在树脂上进行氧化还原反应,而不引入杂质，提高产品纯度 （三）交联度和交换容量 a．交联度： 树脂中所含交联剂(如二乙烯苯)的质量百分率，就是树脂的交联度。 树脂的交联度小，则对水的溶胀性能好，网眼大，交换反应速度快；交换的选择性差；机械强度也差。 树脂的交联度一般4％一14％为宜。 b. 交换容量 ： 交换容量是指每克干树脂所能交换的物质的量(mmol/g)，一般树脂的交换容量位3—6mmol /g。 它决定于树脂网状结构内所含活性基团的数目。 交换容量可以用实验的方法测得。 弱酸性或弱碱性交换树脂的交换容量与pH值有关 三. 离子交换树脂的亲合能力 总原则 1．强、弱酸型阳离子交换树脂的亲和力 2．强、弱碱型阴离子交换树脂的亲和力 总原则： 总原则：亲和力与水合离子的半径、电荷及离子的极化程度有关。 水合离子的半径越小，电荷越高，离子的极化程度越大，其亲和力也越大。 示例：Li+，Na+，K+的水合离子的电荷数目相同，但它们水合离子半径依次减小，树脂对它们亲和力依次增强。 1．强、弱酸型阳离子交换树脂的亲和力 强酸型 a. 不同价态离子，电荷越高，亲和力越大。 例如：Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th（IV） b. 当离子价态相同时．亲和力随着水合离子半径减小而增大。 例如；Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Ag+＜Tl+ c. 二价离子的亲和力顺序：UO22+＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ d．稀土元素的亲和力随原子序数增大而减小。 La3+＞Ce3+＞Pr3+＞Nd3+＞Sm3+＞Eu3+＞Gd3+＞Tb3+＞Dy3+＞Y3+＞Ho3+ ＞Er3+＞Tm3+ ＞Yb3+＞Lu3+＞Sc3+ 弱酸型：H+的亲和力比其它阳离子大，其它同强酸型。 2．强、弱碱型阴离子交换树脂 强碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO- ＜C1- ＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜ NO3-＜HSO42-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜柠檬酸根离子 弱碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜C1-