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- 2017-02-13 发布于湖北
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3-玻璃体讲义
四、玻璃形成的结晶化学条件 1、键强(孙光汉理论) (1)单键强度335kj/mol(或80kcal/mol)的氧化物——网络形成体。 (2)单键强度250kj/mol(或60kcal/mol)的氧化物——网络变性体。 (3) 在250~335kj/mol为——中间体,其作用介于玻璃形成体和网络形成体之间。 罗生(Rawson)进一步发展了孙光汉理论: 单键强度/Tm.p0.05 Kcal/mol 易形成玻璃; 单键强度/Tm.p0.05 Kcal/mol 不易形成玻璃。 可以说明:熔点低的氧化物易于形成玻璃,如,B2O3不易析晶! (1)离子化合物 如NaCl、CaCl2在熔融状态以正、负离子形式单独存在,流动性很大。由于离子键作用范围大,无方向性且有较高的配位数,组成晶格的几率较高,在凝固点由库仑力迅速组成晶格,所以很难形成玻璃。 2、键型 (2)金属键物质在熔融时失去联系较弱的e后以正离子状态存在。价电子属于一定的能带,不固定在某一个局部,由于金属键无方向性和饱和性,原子相遇组成晶格的几率最大(CN=12),很难形成玻璃。 (3)纯粹共价键物质大部分为分子结构,在分子内部以共价键相联系,而分子之间是无方向性的范德华力,在冷却过程中形成分子晶格的几率比较大,很难形成玻璃。 重要因素:共价因素和强的极化作用 结论:三种纯键型在一定条件下都不能
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