热力学第一定律2010剖解.ppt

第一章 热力学第一定律(the first law of thermodynamics) 第一节 热力学概论 1.化学热力学(thermodynamics) 研究变化的方向和限度问题 是研究能量相互转换过程中所应遵循的规律的科学 2.化学热力学的研究对象：宏观系统 基于两个经验定律： 热力学第一定律:能量转换与守恒定律,解决能量计算问题 热力学第二定律:热功转换的不可逆性,解决自发变化的方向和限度问题 3.热力学的方法与局限性 1）热力学的研究对象是具有足够大量质点的系 统，热力学只研究物质的宏观性质。 2）热力学只需知道系统的起始状态和最终状态 以及过程进行的外界条件。 3）在热力学所研究的变量中，没有时间的概念，不涉及过程进行的速率问题。 第二节 热力学的基本概念 1 体系和环境(system and surroundings) 体系—研究的对象 环境—体系以外并与体系有相互作用的部分 三种体系 For Example Ａ或Ｂ室中的气体 Ａ和Ｂ室中的气体 Ａ和Ｂ室中的气体 + 热源+ 动力源 状态:一系统物理性质和化学性质的综合表现 体系性质:表征体系状态的物理量称为体系的 性质，又称为热力学变量或状态函数 标准压力(P=101.325 kPa),50℃下的水 100 ℃? 50℃ ? 0℃ 体系的性质可以分为两类： 广度（容量）性质 (extensive properties) V，m, U, S等，有加合性 强度性质 (intensive properties) p，T，η，ρ等，无加合性 4. 热力学平衡(thermodynamics equilibrium state) 如果系统与环境之间没有任何物质和能量交换，系统中各个状态性质又均不随时间而变化，则称系统处于热力学平衡态。 1)热平衡 (thermal equilibrium) 2)机械平衡 (mechanical equilibrium) 3)化学平衡 (chemical equilibrium) 4)相平衡 (phase equilibrium) 5. 过程和途径 过程 (process)： 系统所发生的一切变化均称为“过程” 等温过程 （isothermal process) 等压过程 (isobaric process) 等容过程 （isometric process) 绝热过程 (adiabatic process) 恒温过程 25℃,１×105Pa 25℃,5×105Pa 定压 定压 过程 过程 100℃,１×105Pa 100℃,5×105Pa 恒温过程 6. 功(work)和热(heat)和概念 热(heat)—由于系统与环境之间的温度差而造成的能量传递称为“热”； 用符号Q表示. Q， 系统吸热 +， 系统放热 - 功(work)—除了热以外，在系统与环境之间其它形式的能量传递称为“功”.用符号W表示。 W，系统对环境作功 -，环境对系统作功 + 纯物质单相密闭系统，将U看作是温度T和体积V的函数，U=f(T, V)。那么根据多元函数的微分，U的全微分可写为: 第三节 热力学第一定律 2. 热力学第一定律的数学表达式 当一系统的状态发生某一任意变化，系统吸收的热量为Q，同时做出的功为W，有下列公式: ΔU=Q+W 系统状态只发生一无限小量的变化，则有: dU=δQ+δW 5.判断下列说法是否正确： （1）状态固定后，状态函数都固定，反之亦然 （2）状态函数改变后，状态一定改变 （3）状态改变后，状态函数一定都改变 （4）U是状态函数 （5）ΔU是状态函数 第四节 可逆过程与体积功(reversible change and expansion work) 1.体积功 (We) 因系统体积变化而引起的系统与环境间交换 的功称为体积功。 2、不同过程体积功的计算 向真空膨胀（自由膨胀 free expansion） p外=0