第11章吸光光度法.ppt

吸光光度法(Absorption Photometry) 吸光光度法是一种基于物质对光的选择性吸收而建立起来的一种分析方法。包括： (1) 可见吸光光度法 (2) 紫外-可见吸光光度法 (3) 红外光谱法等 特 点 (一) 灵敏度高 (二) 准确度较高 一般吸光光度法的相对误差为2~5%，若使用精密仪器，相对误差可降至1~2%，其准确度虽不如滴定分析法及重量法，但对微量成分来说，还是比较满意的，因为在这种情况下，滴定分析法和重量法准确度更差，甚至无法进行测定。 (三)操作简便，测定速度快 (四) 应用广泛 一、光的基本性质 1. 光的基本性质 光是一种电磁波，具有波粒二象性。 其波长、频率与速度之间的关系为： E = hv = hc / ? 普朗克方程 h：普朗克常数，其值为6.63×10-34J·s。普朗克方程表示光的波动性与粒子性之间的关系。 ? ↑长， E↓低； ? ↓短， E↑高。 2. 单色光和复合光 (1) 单色光(mono-chromatic light) 指波长处于某一范围的光。 (2) 复合光(multiplex light)：由不同单色光组成的光。 例如：阳光和白炽灯发出的光均为复合光。 3. 电磁波谱 表10-1 电磁波谱(1m=106?m=109nm=1010?) 4. 可见光和互补光 (1)可见光(visible light)：指人的眼睛所能感觉到的光，波长范围为(400~750nm)的电磁波。 (2)互补光(complementary color light)：将两中适当颜色的光按一定的强度比例混合，如果能形成白光，这两种光称为互补光。 图11-1 光的互补色示意图(?/nm) 二、物质对光的选择性吸收 如果我们把具有不同颜色的各种物体放置在黑暗处，则什么颜色也看不到。可见物质呈现的颜色与光有着密切的关系，一种物质呈现何种颜色，与光的组成和物质本身的结构有关。 (一)物质对光产生选择性吸收的原因 当光通过透明物体时，光子是否被物质吸收。取决于： ①光子所具有的能量 ②物质的内部结构 (二) 物质的颜色与光吸收的关系 在可见光区，不同波长的光具有不同的颜色。当一束阳光(白光)通过棱镜后就色散成红、橙、黄、绿……等颜色的光，这些光具有不同的波长。 溶液的颜色由透过光的波长所决定 (1)如果物质把各种波长的光完全都吸收，则呈现黑色； (2)如果完全反射，则呈现白色； (3)若透过所有光，则为无色透明溶液； (4)如果对各种波长的光吸收程度差不多，则呈现灰色； (5)如果物质选择性地吸收某些波长的光，那么，这种物质的颜色就由它所反射或透过光的颜色来决定。 例如：CuSO4溶液 （三）吸收曲线 1. 用不同波长(400-720nm)的光，照射某一吸光物质的溶液； 2. 测吸光度(A) 3. 以?—A作图，得一曲线直观地表示出物质对光的吸收特征。 图10-2 KMnO4溶液的吸收曲线 结 论 1.某物质的吸收光谱表明了该物质对不同波长的光的吸收能力的分布情况。 2.c↑、A↑，即光的吸收程度越大 3.最大吸收处只有一个，称为最大吸收波长。 即：同一物质，只有一个最大吸收峰，即最大吸收波长是固定不变的，该峰对应的波长叫?max。 KMnO4溶液的?max=525 nm。 定量测定时，必须用?max的光照射。 第二节 光吸收的基本定律 一、朗伯-比耳定律 (1) 布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后在1729年和1760年阐明了物质对光的吸收程度与吸收层厚度之间的关系； (2) 比耳(beer)于1852年又提出光的吸收程度与吸光物质浓度之间也有类似的关系； (3) 二者结合起来得到了朗伯--比耳定律。 (4)该定律奠定了分光光度分析法的理论基础。 (一) 朗伯-比耳定律的推导 当一束平行单色光照射到任何均匀、非散射的介质(固体、液体或气体)。例如：溶液时，光的一部分被介质吸收，一部分透过溶液、一部分被器皿的表面反射。则它们之间的关系为： 近似处理 推 导 纯水对于可见光的吸收极微，故有色液对光的吸收完全是由溶液中的有色质点造成的。 当入射光的强度I0一定时，如果Ia越大，It就越小，即表明有色溶液对光的吸收程度就越大。 实验证明 有色溶液对光的吸收程度，与该溶液的浓度、液层的厚度以及入射光的强度等因素有关。如果保持入射光的强度不变，则光吸收程度与溶液的浓度和液层的厚度有关。