第十二章 多粒子体系的近似处理方法_19805.pptVIP

12-4分子的振动和转动 * * 分子的运动比原子的运动复杂的多. 分子的运动包括： 1.电子的运动 2.原子核的运动（振动、转动） 因为电子的质量远小于原子核的质量，所以电子 运动速度远大于原子核运动的速度。因此可以忽 略原子核的运动，把原子核之间的相对距离看作 参数处理，即采用B-O近似。 一 分子的不同激发形式 B-O近似 比较一下分子中电子的激发能、振动能和转动能的大小 设分子大小 a （一般为几个 ) 能量： 电子在分子中运动，运动尺度 x a 电子的动量： 设分子的振动频率为 ，分子的振动能量 （ －原子核偏离平衡位置的距离） 当 a时，大幅度的振动使电子发生激发，即 得到： 振动能： 分子转动能： 转动惯量 因此: 即 电子的激发能振动激发能转动激发能 因此，在讨论分子的运动时，可以把三种 运动分开处理。即： 考虑电子运动时，认为原子核是不动的。 考虑分子的振动和转动时，电子的组态看作不变。 所以分子的能量： 分子的哈密顿量： 所有原子核动能之和 所有电子动能之和 Vee－电子之间的库仑排斥能 VeN－电子与原子核之间的库仑吸引能 VNN－