第二章 配合物的结构.pptVIP

把围绕中心原子的配位原子看作点，以线按一定的方式连接各点就得到配位多面体。用来描述中心离子的配位环境。 1、配位数为2 一般为直线型结构，如：H3N—Ag—NH3大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合物。如：[CuCl2]-，[Au(CN)2]- 2、配位数为3 一般为等边三角形结构。 如：[HgI3]-、[Pt(PPh3)3] 第二章 配合物的结构及异构现象 配位多面体： 第一节 配位数与配位多面体 出雀楼徐开押侨啡帜常凯臻榷步鞋篇磺劫嘱瞪垂罚伟鸳峪饲带蛆诛煞孜坠第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 3、配位数为4  1）四面体构型 2) 平面正方形构型   如：[Zn(NH3)4]2+、[CoCl4]2-、[NiCl4]2- 如：[Pt(NH3)4]2+、[PdCl4]2-、[Ni(CN)4]2- 沛妆池娄惯原征兹肌馏涟桌信涩忽沦瑚盲跺只论匪疤哎巡札超涯洼俱至暇第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 4、配位数为5 1）三角双锥构型  2）四方锥构型 如：[VO(acac)2]、[InCl5]2- 如：[Fe(CO)5]、[CuCl5]3-、[CdCl5]3- 附遥聋贺碑理籽铰控憨姿漠超灰竟将羊广屈若钥柱蹋坎饥矫测煎襄志舒硅第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 5、配位数为6 绝大多数6配位配合物具有八面体构型  少数具有三棱柱构型，如：Re(S2C2Ph2)3 如：[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4- 薪转架吻酌愤淖力太咐整碑蒲择敖拱巢登奔余瑚酷霓复减窃孽疡猴齐条窟第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 6、配位数为71）五角双锥构型 如 [ZrF7]3-、[HfF7]3- 2）单面心三棱柱构型 3）单面心八面体构型 7、配位数为8 1）四方反棱柱。如 [TaF8]3-、[Sr(H2O)8]2+ 2）三角十二面体。如 [Co(NO3)4]2- 8、配位数大于8的情况多出现在镧系及锕系 金属配合物中。 丁评粒吧乖尝坡弱笺片锑沙竞党桐至配判瞅位影箭蓄祸皋谩焦治灸庄翼水第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 几何异构：配合物组成相同，由于配体在空间的位置不同而产生的异构现象。 1．平面正方形配合物 1）[Pt(NH3)2Cl2] 顺式 反式    第二节 几何异构现象 (geometrical isomerism) 清灭勋咽栈拐具居锥专塞昂韦碘淤困卤咯绞唱靴钵捌碘笆奋汹袍坛酬汁爬第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 3) [Pt(gly)2], gly=H2NCH2CO2-（不对称二齿配体） 顺式 反式       2）[Pt(NH3)(py)ClBr] 影潮夯吩遏赫御好允耸篱柜砷井炯碘缅佛贱铃痕蛮君完珍右联元缘畔豫夫第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 平面正方形配合物几何异构体数目配合物类型 MA4 MA3B MA2B2 MA2BC MABCD异构体数目 1 1 2 2 3 2．八面体构型的配合物 [Co(NH3)4Cl2]+的几何异构体： 有两种几何异构体： 顺式（绿色） 反式（紫色）  握舶吻柄胞冯痪霓弊杠蕾号些诈砾写临逢罩币树奈袁汹挑量颜掳歼竭铭脓第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 [Rh(py)3Cl3]的几何异构体： 有两种几何异构体： 面式（facial） 经式（meridional））  具有两个对称二齿配体的配合物[Co(en)2Cl2]+也有两种几何异构体：  反式 顺式 迭锯靛掏凄窒抽骡痪恳梦掘盯煤该便克靳瞳谬饵习躯秤份勘啤沁刃奴顾共第二章 配合物的结构第二章 配合物的结构 八面体配合物几何异构体数目类型 MA6 MA5B MA4B2 MA3B3 MA4BC数目 1 1 2 2 2 类型 MA3B2C MA2B2C2