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22合金的结晶与二元相图
第五节 合金的结晶与二元相图 合金的结晶和纯金属一样,也遵循形核与长大的规律 合金的结晶过程除受温度影响以外,还受到化学成分及组元间相互作用等因素的影响。 一、合金相图 合金相图是表示在平衡条件下,合金的成分、温度、合金相(合金状态)之间关系的图形。又称状态图或平衡图。 相图表示了在缓冷条件下不同成分合金的组织随温度变化的规律,是制订熔炼、铸造、热加工及热处理工艺的重要依据。 根据组元数, 分为二元相图、三元相图和多元相图。 二元相图的建立步骤为:[以Cu-Ni合金(白铜)为例] 1、配制不同成分的合金,测出各合金的冷却曲线,找出曲线 上的相变点(停歇点或转折点)。 2、在温度-成分坐标中做成分垂线,将相变点标在成分垂线上 3、将这些相变点连接起来,即得到Cu-Ni相图。 相图中,结晶开始点的连线叫液相线。结晶终了点的连线叫固相线。 相图由两条线构成,上面是液相线,下面是固相线。 (2)固溶体合金的结晶过程 除纯组元外,其它成分合金结晶过程相似,以Ⅰ合金为例说明。 随温度下降,固溶体重量增加,液相重量减少。同时,液相成分沿液相线变化,固相成分沿固相线变化。 当合金冷却到t3时,合金全部结晶为? 固溶体 合金的结晶只有在缓慢冷却的条件下才能得到成分均匀的固溶体。但实际冷速较快,在结晶过程中固相中的原子来不及扩散,使先结晶出的枝晶轴含有较多的高熔点元素(如Cu-Ni合金中的Ni),后结晶的枝晶间含有较多的低熔点元素(如Cu-Ni合金中的Cu)。 在一个枝晶范围内或一个晶粒范围内成分不均匀的现象称作枝晶偏析。 不仅与冷速有关,而且与液固相线的间距有关。 冷速越大,液固相线间距越大,枝晶偏析越严重。 枝晶偏析会影响合金的力学、耐蚀、加工等性能。 生产上常将铸件加热到固相线以下100-200℃长时间保温以消除枝晶偏析,这种热处理工艺称作扩散退火。通过扩散退火可使原子充分扩散,使成分均匀。 三. 二元共晶相图 当两组元在液态下完全互溶,在固态下有限互溶,并发生共晶反应时所构成的相图称作共晶相图。 在一定温度下,由一定成分的液相同时结晶 出两个成分和结构都不相同的固相的转变过程 称共晶转变或共晶反应。 LE ?(?C + ?D) 共晶反应的产物,即两相的机械混合物称共晶体或共晶组织。 发生共晶反应的温度称共晶温度。代表共晶温度和共晶成分的点称共晶点。 具有共晶成分的合金称共晶合金。在共晶线上,凡成分位于共晶点以左的合金称亚共晶合金,位于共晶点以右的合金称 4. 相图与合金性能之间的关系 (1)相图与合金力学性能、物理性能的关系 1)两相机械混合物的合金:性能与合金成分呈直线关系,是两相性能的算术 平均值,如: ?混= ???Q? + ?β?Qβ , HB混=HB? ?Q? +HBβ?Qβ。 (Q? 、Qβ为两相相对重量)。 2)单相固溶体的合金: 性能随成分呈凸透镜曲线变化,随溶质含量增加,σ、HB、?增加,塑性下降。 3)共晶类合金: 力学性能和物理性能与成分呈直线关系变化,在共晶点强度、硬度达最高值。 三、铸锭结构及其控制 在实际生产中,液态金属被 浇注到锭模中便得到铸锭,而 注入到铸型模具中成型则得到 铸件。 铸锭(件)的组织及其存在的 缺陷对其加工和使用性能有着 直接的影响。 1、铸锭结构铸锭(件)的宏观组织通常由三个区组成: ⑴ 细晶等轴区:浇注时,由 于冷模壁产生很大的过冷度及非 均匀形核作用,使表面形成一层 很细的等轴晶粒区。 ⑵ 柱状晶区:由于模壁温度升高,结晶放出潜热, 使细晶区前沿液体的过冷度减小,形核困难。加上模 壁的定向散热,使已有的晶体沿着与散热相反的方向 生长而形成柱状晶区。 四、单晶的制取 单晶是电子元件和激光 元件的重要材料。制备 单晶的基本要求是液体 结晶时只存在一个晶核, 要严格防止另外形核。 ⑶粗等轴晶区: 由于结晶潜热的不断放出,散热速 度不断减慢,导致柱状晶生长停止,当心部液体全部 冷至实际结晶温度T1以下时,在杂质作用下以非均匀 形核方式形成许多尺寸较大的等轴晶粒。 1——表面细晶粒层(激冷层) 2——柱状晶粒层 3——中心等轴晶粒 金属铸锭组织 细小 * * Fe-C二元相图 三元相图 Cu Ni ?Ni 30 50 70 t /℃ a a’ b b’ c c’ 0 t /℃ t /s Ni 3 1 a a’ 2 b b’ c c’ Cu 1083 ℃ 1452 ℃ 1452 ℃ 1083 ℃ 图3-13 铜-镍二元合金相的测定 二. 二元匀晶相图 两组元在液态和固态下均无限互溶时所构成的相图称二元匀晶相图。 (1)相图分析 以Cu-Ni合金为例进行分析。 Cu-Ni合金相图 相图被两条线分为三个相区,液相线以上为液相
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