第七章吸附型高分子材料讲解.ppt

第七章  吸附性高分子材料 第一节 概述 吸附性高分子材料是利用功能高分子材料与被吸附物质之间的物理或者化学作用，其中包括物理吸引、配位和静电等作用形式，使两者之间发生暂时或永久性结合，进而发挥各种功效的材料。 一、离子型吸附树脂的结构和特点 结构包括两部分： 1、高分子骨架，作用是担载离子交换基团和为离子交换过程提供必要的空间和动力学条件。 2、离子交换基团，通常为在介质中具有一定解离常数的酸性或碱性基团。 第三节 高分子螯合剂 最常见的为聚乙烯醇，其结构为在饱和碳链上间隔连接羟基作为配位基。由于高分子骨架的柔性和自由旋转特性，骨架上的配位原子空间适应性比较强，能与Cu2+、Ni+、Co2+、Co3+、Fe3+、Mn2+、Ti3+、Zn2+等离子形成高分子螯合物。其中二价铜的螯合物最稳定。 几种常见的冠醚型螯合树脂 离子交换树脂在原子能工业上的应用包括核燃料的分离、提纯、精制、回收等。用离子交换树脂制备高纯水，是核动力用循环、冷却、补给水供应的唯一手段。离子交换树脂还是原子能工业废水去除放射性污染处理的主要方法。 3. 离子交换树脂提取铀和贵金属 离子交换是冶金工业的重要单元操作之一。在铀、钍等超铀元素、稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属的分离、提纯和回收方面，离子交换树脂均起着十分重要的作用。 高分子螯合剂通常也称为螯合树脂，是一类重要的功能高分子。其特征为高分子骨架上连接有螯合功能基，对多种金属离子具有选择性螯合作用，因此可以对各种金属离子有浓缩和富集作用。这种材料广泛用于污染治理、环境保护和工业生产。 合成型高分子螯合树脂 天然高分子螯合剂： 纤维素、海藻酸、甲壳素等 螯合基团处于侧链 螯合基团处于主链 目前最常见的配位原子是具有给电子性质的第五到第七族元素，主要为O、N、S、P、As、Se等， 高分子螯合树脂的分类 一、氧为配位原子的高分子螯合剂 1．醇类螯合树脂 氧是最常见的配位原子，有6个外层电子，以2个外层电子与其他原子成键，另外4个构成两个孤对电子。这两个孤对电子可以单独形成配位键。氧原子存在于多种类型的配位基团内。根据所含配位基团的不同可以分为以下几类 2. β— 二酮螯合树脂 4．酚类螯合树脂 3. β-酮酸酯和碳酸酯型螯合树脂 5．羧酸型螯合树脂 1．醇类螯合树脂 例如：二价铜的聚乙烯醇螯合物。 生成螯合物后高分子螯合树脂的许多性能发生变化。 PH值下降，原来中性的溶液会呈现酸性。 分子内络合物的形成会使比粘度大幅下降。 出现体积收缩现象。 当聚乙烯醇薄膜放入含有Cu3(PO4)2的水溶液中，聚乙烯醇膜会发生较大幅度的收缩。这种装置被称为人工肌肉。 2. β— 二酮螯合树脂 β-二酮结构是重要的络合基团。其中配位原子之间有三个碳原子间隔，因此在形成络合物时能构成六元环结构，环内张力较小，形成的螯合物比较稳定。 这类树脂与二价铜离子形成稳定的螯合物。 甲基丙烯酰丙酮单体聚合生成螯合树脂 这一类树脂对三价铁离子有络合作用，生成红色的高分子络合物，也可以与三价铝络合制备高分子螯合交联涂料。 用小分子β—酮酸酯与聚乙烯醇进行酯交换反应制的同类的螯合树脂 3．酚类螯合树脂 苯环上的酚羟基具有配位作用，其孤对电子与苯环共轭，形成的络合物也比较稳定。 这类树脂对二价镍和二价铜离子有选择性吸附。 羧基中含有两种氧原子，一个处在羟基上，另外一个处在羰基上。含有羧基的高分子螯合树脂最常见的有聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸和聚顺丁烯二酸等。 4．羧酸型螯合树脂 5．冠醚型螯合树脂 配位原子均匀分布在大环状化合物内，如同王冠上的明珠。虽然配位原子可以为氧、氮、硫中的任何一种，但是目前使用和研究最多的仍然是含氧大环。因为氧原子在环中以醚键连接，而分子结构在形状上类似于王冠，因此统称为冠醚。 冠醚最显著的特征是可以络合碱金属和碱土金属离子，而这些离子往往是非常难以被其他类型的络合剂络合的。 二、氮为配位原子的高分子螯合剂 配位原子为氮的高分子螯合剂主要是含有胺、肟、席夫碱、羟肟酸、酰肼、草酰胺、氨基醇、氨基酚、氨基酸、氨基多羟酸、偶氮、各种杂环结构的高分子。介绍几种常见的含氮螯合树脂。 1．含有胺基的高分子螯合剂 包括脂肪胺和芳香胺。 带有聚乙烯骨架的脂肪胺可以由乙烯氨基乙烯通过聚合、水解反应过程制备： 由于饱和碳链的柔软性好，脂肪胺型螯合树脂在空间取向和占位方面具有优势，适用于多种金属离子的吸附和富集。 对碱金属和碱土金属离子几乎没有络合能力，因此不能用于这类金属离子的络合。但是从另一个角度看，由于碱金属和碱土金属几乎不干扰络合过程，这一类吸附树脂更适合于对海水中重金属离子的富集和分析过程。 可以通过对氯苯乙烯的格式反应，然后与N-N二取