09第九章沉淀滴定法范例.pptVIP

3、5、9 、12 作 业 第九章 沉淀滴定法 第一节 概 述 沉淀滴定法：是指以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴定的并不多，因为用于沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： ⑴反应的完全程度要高，达到平衡的速要度快，不易形成过饱和溶液。 ⑶要有较简单的方法确定终点。 ⑵沉淀的组成要恒定，沉淀的溶解度要小，不易发生共沉淀现象。 目前在生产上应用较多的是生成难溶性银盐的反应(银量法)。如： 银量法：是指利用生成难溶性银盐的反应来进行滴定分析的方法。 银量法不仅可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还以可测定经过处理后，能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物。 根据测定对象的需要，银量法可分为直接法和返滴定法两类。 银量法主要应用在化学工业和冶金工业中。例如：烧碱厂中食盐水(C1-含量)的测定，电解液中C1-的测定，以及工、农业三废中C1-的测定等等。 沉淀滴定法和其它滴定分析法一样，其关键问题是正确确定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。因此，本章将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。 第二节 确定终点的方法 根据确定终点所采用的指示剂的不同，按照创立者的名字来命名，银量法可分为： ⑴莫尔(Mohr)法 ⑵佛尔哈德(Volhard)法 ⑶法扬司(Fajans)法 以铬酸钾[K2CrO4]作为指示剂的银量法称为莫尔法。 一、莫尔法 ㈠原理 ㈡莫尔法的滴定条件 ⑴指示剂用量 ⑵试液的酸度 ①滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5~10.5)的条件下进行。因为? 若溶液为酸性，Ag2CrO4要溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4- 如果碱性太强，又要析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH-＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O ②在滴定液中不能有太多的铵盐存在，否则Ag+容易与之生成[Ag(NH3)2]+络离子而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果有氨(NH3)存在时，必须用酸中和。 ③实验证明：当cNH4+0.05mol·L-1时，溶液的pH应控制在pH＝6.5~7.2。如果cNH4+ 0.15mol·L-1时，应在滴定前将大量的铵盐分离除去。 ⑶滴定时必须剧烈摇动反应瓶。使AgCl沉淀吸附的Cl-、AgBr沉淀吸附的Br-及时释放出来，避免终点提前而引入误差。 ⑷预先分离干扰离子。 ①例如：PO43-、AsO43-、SO32-、CO32-、 S2-、C2O42-等能与Ag+生成沉淀，而 Ba2+、Pb2+等又能与CrO42-生成沉淀，它们都要发生干扰，应预先分离除去。 ②溶液中的大量有色离子如：Cu2+、Co2+、Ni2+等，以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如：Fe3+、A13+等，也要干扰测定，应预先分离除去。 ㈢莫尔法的应用范围 莫尔法主要适用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-，而不适用于滴定I-和SCN-。莫尔法还适合于返滴定Ag+。 有强烈的吸附作用 二、佛尔哈德法 原理 以铁铵矾[NH4Fe (SO4)2]作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。佛尔哈德法也可分为直接滴定法和返滴定法。 ㈠直接滴定法：是指在酸性条件下，以铁铵矾作指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液直接滴定含Ag+的溶液。 指示反应：Fe3++SCN-=FeSCN2+↓(红色) 当滴定到达计量点附近时，Ag+的浓度迅速降低，而SCN-的浓度迅速增加，于是，微过量的SCN-就能与Fe3+反应生成血红色的FeSCN2+而指示终点。在实际分析工作中，Fe3+的浓度一般采用0.015mol/L。 滴定反应：Ag++SCN-＝AgSCN↓(白色) FeSCN2+的浓度要达到6.0×10-6mol/L 返滴定法 NH4Fe (SO4)2 测定Cl-离子时要发生沉淀转化： 避免办法? 佛尔哈德法返滴定测氯离子(Cl-)时，避免沉淀转化的措施： ①在氯化银沉淀完毕后，过滤除去。 ②在氯化银沉淀完毕后，加热煮沸使沉淀絮凝，以减慢沉淀的转化。 ③加入少量的有机溶剂(如硝基苯、苯、甘油、四氯化碳等)，隔离沉淀与溶液。 测定Br-、I-等离子时，无需做此处理。 佛尔哈德法返滴定测碘离子(I-)时，指示剂应在加入过量的硝酸银之后再加入，这样可以避免指示剂(Fe3+)氧化碘离子： ㈡佛尔哈德法的滴定条件 ⑴滴定应在硝酸溶液中进行，酸度一般控制在0.1~1mol/L之间。因为在碱性或中性溶液中，Fe3+将产生一系列的Fe