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（二）环烯烃的化学性质 * 第五章 脂环烃 脂环烃: 由碳和氢两种元素组成的一类碳环化合物。 一、脂环烃的分类 碳原子的饱和程度 碳环的数目 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环脂环烃 二环脂环烃 多环脂环烃 降冰片烷 立方烷 脂环烃的构造异构现象比脂肪烃复杂，如环烷烃C5H10的构造异构体: 环戊烷 甲基环丁烷 乙基 1,1-二甲基- 1,2-二甲基- 环丙烷 环丙烷 环丙烷 二、脂环烃的命名 （一）单环脂环烃 在相应烷烃名称前加“环”字，称为“环 ? 烷”； 使所有取代基编号尽可能小； 环烯(或炔)烃编号时，把1,2位留给双(或三)键碳原子。 叔丁基环戊烷 1-甲基-4-乙基- 3，4-二甲基- 5-甲基- 环己 烷 环戊烯 环辛炔 （二）二环脂环烃 指分子碳架中含有两个碳环的烃。它又分为： 联环烃 螺环烃 桥环烃 联二环己烷 螺[4.4]壬烷 二环[2.2.1]庚烷 二环烃 分子碳架中含有两个碳环的烃. 分为: 桥环烃 (桥烃) 二环[4.4.0]癸烷 (十氢化萘) 二环[2.2.1]庚烷 (降冰片烷) 螺环烃 (螺烃) 螺[4.4]壬烷 联环烃 联二环己烷 1. 螺环烷烃 以“螺”为词头,称“螺 ? 烷”； 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始，沿小环经螺原子到较大的环； 将各环除螺原子以外的碳原子个数由小环到大环用数字表示，用圆点分开放在方括号中，括号放在“螺”和“ ? 烷”中间； 将环上取代基位次和名称放在“螺”之前。 螺[2.4]庚烷螺 [5.5]十一烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 2. 桥环烷烃 按成环碳原子数称为 “二环 ? 烷”； 各桥碳原子数由大到小用数字表示，用下角圆点分开放在方括号中，无碳原子的桥称为健桥，用（0）表示。将括号放在“二环”和“ ? 烷”中间； 编号从一个桥头开始，沿最长桥到另一桥头，再沿次长桥回到起始碳，最后是最短桥； 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。 7,7-二甲基- 3,7,7-三甲基- 2,8-二甲基-1-乙基- 二环[2.2.1]庚烷 二环[4.1.0]庚烷 二环[3.2.1]辛烷 三、 脂环烃的物理性质 四、脂环烃的化学性质 （一）环烷烃的化学性质 1.取代反应 其沸点、熔点和密度较相同碳原子的开链脂肪烃高。 比水轻；常温常压下，只有环丁烷，环丙烷为气体，其余为液态。 2. 氧化反应 ：条件不同，生成氧化产物不同，P105 KMnO4水溶液：不反应,可鉴别烯烃与环烷烃. COOH + CO2 KMnO4,H+ CH=CH2 3. 加成反应——小环开环反应 (1)与氢的加成 环丙烷和环丁烷与烯烃相似，由于角张力的影响，易开环进行加成。环己烷以上一般不反应。 1,4-二溴丁烷 环戊烷以上与卤素难以加成，升温则发生自由基取代。 （3）与卤化氢加成 取代环丙烷加成符合马氏规则。环己烷不反应。 （2）与卤素加成 1,3-二溴丙烷 注意：不能用溴褪色的方法来区别 环烷烃与烯烃。 断键：断含氢最多和含氢最少的 碳原子之间的键。 1. 亲电加成 2. 氧化反应 3. α-氢的自由基卤化 NBS 五、 环烷烃的结构及环的稳定性 环的稳定性与环的大小有关，三元环最不稳定，四元环比三元环稍稳定，五元环较稳定，六元环及以上的碳环都较稳定. （1）燃烧热与相对稳定性 指1mol化合物完全燃烧生成二氧化碳和水所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。 燃烧热 环烷烃的燃烧热 从表中可以看出环小能量高，不稳定. 随环增大，每个亚甲基单元的燃烧热依次降低. 由环己烷开始，亚甲基单元的燃烧热趋于恒定. （2）张力学说 （A）Baeyer张力学说 小环键角与碳原子杂化轨道夹角109.5°之间有一定偏差，引起分子的张力.这种张力称为角张力. 这种角张力使环丙烷比丙烷能量高,不稳定,倾向开环.随着环的加大,几何形状与109.5°差距变小,角张力小,稳定性增加. 成功之处:能解释大多数实验事实. 不成功之处:对五员环及六员环的推测不对. 不成功原因:把分子都看成平面,实际上除三元环外,其它