离子液体阴离子结构对铝沉积形貌的影响.docVIP

离子液体阴离子结构对铝沉积形貌的影响 （安阳工学院 化学与环境工程学院河南安阳 455000制备表征了离子液体核磁共振波谱测试结果分析并讨论了不同离子液体配比阴离子的结构和组成在此基础上结合扫描电镜考察了不同阴离子组成铝沉积物的微观形貌[Al2Cl7]?的摩尔浓度提高时[Al2Cl7]?离子较强的能力以及与阳离子间较弱的相互作用是产生上述现象的主要原因 关键词：铝；离子液体；[Bmim]Cl/AlCl3；阴离子；形貌 中图分类号：TF821；O646.5；TQ15 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2016）08-0000-00 Effect of Ionic Liquid Anion on Morphology of Aluminum Deposits ZHENG Yong, PENG Cong-hu, TIAN Da-yong, LIU Yin-yin （Department of Chemical and Environmental Engineering, Anyang Institute of Technology, Anyang 455000, Henan, China） Abstract：1-Butyl-3-methylimidazolium chloroaluminate ionic liquids with different molar ratios were synthesized and characterized. According to NMR spectra results, structure and composition of ionic liquid anions were analyzed. The effect of anions’ structure and concentration on reduction process of aluminum was investigated by cyclic voltammetry. Morphology of aluminum deposits was gained based on SEM micrographs. The results show that aluminum crystals become denser and more compact with rise of molar concentration of [Al2Cl7]?. This phenomenon mainly results from the larger electron affinity of [Al2Cl7]? and weaker interaction energy among ions. Key words：aluminum; ionic liquids; [Bmim]Cl/AlCl3; anion; morphology 虽然霍尔—埃鲁电解法在铝的生产上起着主导作用，然而该工艺较高的能耗和对电能的过度依赖严重制约了行业的发展[1]。早在20世纪40年代末，有学者在尝试寻找新的电解铝介质时，偶然发现有机氯盐和氯化铝混合后可得到一种低熔点液体[2]。直至20世纪90年代以来，国内外通过大量研究证明，这种液体属于一种新型的低温熔融盐，即氯铝酸型离子液体[3]。该体系完全由阴阳离子组成，具有电导率高、挥发性低和不易燃等优点。同时，由于有机型阳离子的特殊结构，体系熔点可低至室温以下。通过直流电解，在100 ℃下能够从此类离子液体中实现铝的电沉积，这为电解铝工艺的革新开辟了途径[4]。然而，大部分文献报道侧重于反应条件的优化和沉积物的表征，对离子液体的微观组成及其在电化学中的构效关系认识不足[5-7]。从技术应用与产业化的角度来看，深入探究分子层次上电解质的离子结构、相互作用特点，掌握铝在电极表面的分布、生长规律，才能更好地从宏观上调控沉积物的形貌和质量，达到商品化的生产要求。这对于推动纳米铝、铝合金等高附加值铝产品的开发同样具有重要的意义。 本文从上述背景出发，合成并表征了1-正丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐（[Bmim]Cl/AlCl3）这一类典型的离子液体。在此基础上，通过核磁共振波谱27Al NMR的分析纯基金项目：国家自然科学基金安阳市科技发展计划项目 作者简介：(1983-)，，人，av-400 MHz）、紫外可见分光光度计（UV-2550）、元素分析仪（Vario EL cube）和水分测定仪（787 KF Titrino）对离子液体进行表征。扫描电子显微镜JSM-6700F）、X射线能谱仪（XL30 S-FEG）分别用于测定沉积物的形貌与化学组成。电化学有关试验利用电化学工作站（CHI660D