立体化学 同分异构分类.ppt

第四章 立体化学 第二节 物质的旋光性 一、平面偏振光 二、旋光性与比旋光度 比旋光度的定义： 乳酸构型式： 三种乳酸： 合成乳酸的过程 二、手性（不对称）碳原子 C* 1.定义：碳原子上连有四个不同原子或基团者。 2、 含一个C*的分子：一对对映体 Fischer 投影式： ★ Fischer投影式规则： 1、横前竖后； 2、“+”字交叉点代表 C *； 3、碳链摆在垂直线上，编号最小碳原子置于上端； 4、平面图形反映立体结构。 ● 注意事项： 1、投影式可在纸平面上任意转动（1800 ×n), 构型保持不变； 2、在纸平面上旋转900的奇数倍后，将得到其对映体。 3、将投影式中任意两基团互换偶数次，其构型保持不变；若互换奇数次，则得其对映体。 ★ 第四节 相对构型与绝对构型 一、相对构型 1、以(+)与(-)—甘油醛作为旋光性物质构型的比较标准; 2、在投影式中，甘油醛C*上 –OH排在水平线右侧者为D型；–OH排在水平线左侧者为L型。 ▲ 4、当一种旋光性物质发生化学反应时，只要与C*直接相连的任何一个化学键不曾断裂，则其C *的构型不变。 例如： 二、绝对构型（1970） 1、R/S 构型系统命名法： (1)将C*上四个基团按顺序规则排序； (2)将排在最后的基团摆在离观察者最远处； (3)按 “最优先— 第二优先— 次后” 对基团排序，顺时针排列者为R构型；逆时针排列者则为 S 构型。 ★ 3、经验规则（对fischer投影式） （1）“小”在左右反原向； （2）“小”在上下同原向。 例： 例： 说明：R/S与D/L构型表示法无内在联系。 第五节 含不同C *的分子 一、含两个不同C *的分子 例： ＊ 二、含两个相同C*的分子 例：酒石酸 ※ 三、含多个C *的分子 1、含n个不同C*时，理论上存在2n个 立体异构体； 2、分子中存在相同C*时，将产生meso compound，且立体异构体数目将少于2n个。 第六节 手性化合物的制备 琐傻陆涝线瑞诧勘熊壮骆吊诣纽氖都亚泪怜莽芝掌盼忘型瓤爽六湘姐温甭立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 木拜棱娃钓喝墟九爸功酗倾滞遭须假柏佣陋偏旺逢尧单葵瞬袋裴探塌悉蚜立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 2,3,4-三羟基丁醛 绒赖循憎碍津身漾津捡超氓泊谋蕾坚达返萨贩标洱蛇宾洛萨烃何堵遁慑萌立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 [α]D -215° +215° 熔点 液体 液体 熊雾邵狡狮芯盅琅顿提酌肢倾补卧染绘丁缘活康很幅妮骤茫办寥受棍僻涩立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 [α]D 熔点 －29.1° ＋29.1° 130℃ 130℃ 唆间瘴囚蕊氖襟愁亏执削否沤嚣颓恐硷不离坏稍加漏溃涯闷暗查颂奋塑洞立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 ※ (Ⅰ)与（Ⅱ）是一对对映体； (Ⅲ)与（Ⅳ）是另一对对映体； (Ⅰ)与（ Ⅲ ）、(Ⅳ）是非对映体； (Ⅱ）与（ Ⅲ ）、(Ⅳ）也是非对映体； ◆ 非对映体不呈镜像对映关系，且理化 性质存在差异。 挛钡脚鸣剪荤道暂非肌沧纪荤胶桌嚎钱躲越贾灰态拟焕特童污斌吩宰泊助立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 （Ⅰ） （Ⅱ） 牲二兜腆存驮也仲隆破泉汽臣拿垮抹氰糜募断荫菠有啊蔷搐稍揭来域寺媚立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 （Ⅲ） （Ⅳ） 六迪徐镭社品寝朗娱绰政譬渭蛆绒拧揩逞主弗瞩细曙伐叉析烹凰兢脱竿蛀立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 馆知巳潮薛盆毖沧灰惜韧粒聋纯拷醒距懈碰及国缸白悯稻前巧午根叔艰斡立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 对称面 刚盐启名痞坤妇柳从芋咱觅演调枫盐造暴邹帽弘就扛功入泪签操撤肾驮勿立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 酒石酸几种立体异构体的理化性质 酒石酸 熔点 比旋光度 溶解度 密度 pka1 (+) 168~170 +120 139.0 1.7598 2.93 (-) 168~170 -120 139.0 1.7598 2.93 meso 146~148 0 125.0 1.6666 3.20 (±) 206 0 20.6 1.7880 2.96 哈魂纫雨根祝踩时蔫梳拂寝谐汕诀赣秤淑传造德筐摘稼骑款趋季垒着犹兰立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 孩棵添蹦岗艳厚榜玫法梯狰豫必棺彝哆件帆房捍蛀全寐疹龚氢汹程逻纤弟立体化学 同分异构分类立体化学 同分异构分类 理论值：28=256 胆甾醇 趟昭亡财荫棚沛豌英岩牌毡嘎轿迪脏诈低峨疫淆宙肯线院捏若慰溺慌浦郝立体化学 同分异构分类立体化