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第十八章 萜类和甾族化合物 教学基本要求 1、掌握异戊二烯规律、萜的命名； 2、了解萜的涵义、甾的基本结构。 教学重点 异戊二烯规律、萜的命名、甾的基本结构。 教学难点 异戊二烯规律、甾的基本结构。 教学时数： 教学方法与手段 1、讲授与练习相结合； 2、传统教学方法与与现代教学手段相结合； 3、启发式教学。 教学内容 第一节 萜 类 1萜的涵义和异戊二烯规律 1.1萜的涵义 萜类亦称萜烯类，是香精油的主要成分。某些植物的叶，花或果实用水蒸汽蒸馏的方法，可以得到有香味的油状液体，称为香精油。原来把存于香精油中的脂环烃C10H16叫做萜。后来又发现了不少与萜具有类似构造的含氧衍生物，以及挥发性不大的含有15，20，30，40甚至50个碳的化合物。现在把存在于自然界的这一类化合物都叫萜。不管它们是烃类或是含氧衍生物。 1.2异戊二烯规律 对大量萜类分子式及其结构的测定表明，其共同点是分子中的碳原子数是5的整数倍。而且是由异戊二烯的碳干骨骼相连构成的。即萜烯化合物的碳干骨骼可划分成若干个异戊二烯单位。这就是曾称之为的异戊二烯规则。大多数萜烯类分子构造都是由异戊二烯骨骼头尾相接而成，少数也有头头相连或尾尾相连的。 异戊二烯单位 异戊二烯 如： 月桂烯 2个异戊二烯单位 对薄荷烯2个异戊二烯单位 松节烯(α-蒎烯)2个异戊二烯单位 1.3萜的分类和命名 1、分类 根据萜类的碳骼含有几个异戊二烯单位可分为： （1）单萜 它含有两个异戊二烯单位（C10） （2）倍半萜 它含有三个异戊二烯单位（C15） （3）双萜 它含有四个异戊二烯单位（C20） （4）三萜 它含有六个异戊二烯单位（C30） （5）四萜 它含有八个异戊二烯单位（C40） 根据分子中异戊二烯单位互相联结的方式，分为单环萜、双环萜、开链萜等 2、命名 我国对萜类的命名规律一律按英文俗名意译，再接上烷，烯，醇等类名而成。 如：月桂烯（myrcene），也叫香叶烯myrcia香叶。 1.4萜类化合物 1、链状单萜：由两个异戊二烯连接构成的链状化合物。如： 月桂烯(香叶烯)，存在于月桂子油等。 拢牛儿苗烯(香叶醇) 具有显著的玫瑰香气.在香茅中含60％,在玫瑰油中约含50％。 橙花油醇 香气比较温和,在香料制造中更有价值。 2、单环单萜 m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。 3、倍半萜 无色粘稠液体，b.P 125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。 4、双萜 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料。 第二节 甾族化合物 2.1甾的基本结构和命名 甾族化合物是广泛存在于动植物中的重要天然产物。在这类化合物的分子式中，都含有一个环戊烷并多氢菲的基本骨架，并且带有三个侧链，其通式可表示为： 其中R1和R2 一般为甲醛，通常把这种甲醛称为角甲醛。R3为具有2，4，5，8，9，10个碳原子的侧链。甾是个象形字。是根据这个结构而来，田表示四个环，则表示为三个侧链。四个环用A，B，C，D编号，碳原子也按固定顺序用阿拉数字编号。 由于甾族化合物的结构比较复杂，一般常用于其来源或生理作用有关的俗名。如胆甾醇，多角甾醇等。 2.2甾族化合物的主题结构 甾族化合物的主题结构比较复杂。只就A，B，C，D四个环讲，就有六个手性碳原子，因此可能有主题异构体的数目为26=64个，但天然产甾族化合物现知只有两种构型，一种是A和B环以反式相并联。另一种是A和B环以顺式相并联。而B和C环，C和D环之间多是以反式相并联的。 构象式为A B反式 构象式为A. B顺式 从构型看，与甾所连接的醛团，可以在环平面之前，也可以在环平面之后，一般将甾族化合物分子中环平面之上的醛团称为β-构型，用实线表示；把在环平面之下的醛团称为α-构型，用虚线表示；未知构型者，称为ζ键，用波线（～～）表示。5α-胆甾烷-3-醇的两种异构体如下: 5α-胆甾烷-3β-醇 5α-胆甾烷-3α-醇 甾族化合物结构式中所有环接合点，一定要用H或CH3表明。 2.3甾族的种类 根据甾族化合物的存在和化学结构可以分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。 1、甾醇 甾醇为饱和或不饱和的仲醇，可以从脂肪中不能皂化的部分分离出来。天然甾醇中的醇羟醛都在3位上，并且与角甲醛在环平面的同一边，这样的取代醛