第十一章碳水化合物课题.pptVIP

内容提要 §13-1 单糖 一、单糖的构型 二、单糖的环状结构 三、物理性质 四、化学性质 五、重要的单糖及衍生物 六、糖苷 内容提要 α-D(+)-吡喃葡萄糖 ?-D(+)-吡喃葡萄糖 旋转 C4—C5键 单糖Haworth式举例： (1)D-(?)果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-吡喃果糖 ?-D-吡喃果糖 3.构象式（p342） α-D(+)-吡喃葡萄糖 ? ? ?-D(+)-吡喃葡萄糖 其它D-己醛糖也存在类似于D-吡喃葡萄糖的构象式，但唯独?-D(+)-吡喃葡萄糖的大基团全部处于e键，这可能就是自然界中?-D(+)-吡喃葡萄糖存在最多的原因之一。 三、物理性质（p347） 单糖具有高沸点、高熔点，易溶于水，有旋光活性和变旋性。 四、化学性质 单糖的开链式属于多羟基醛和酮，不但具有醇羟基和醛酮的化学性质，而且存在二者相互影响所形成的特性，同时也表现出环状结构的性质。 1.异构化(p354) OH-催化 D-葡萄糖 1,2-烯醇式 D-甘露糖 D-果糖 D- 葡萄糖 D- 甘露糖 含多个C*的旋光异构体，彼此间只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同——差向异构体。 2-差向异构体 4-差向异构体 D-半乳糖 端基差向异构体 2.成脎(p350) 黄色↓ D-葡萄糖脎 苯肼只与糖的C1、C2反应成脎，由于分子内氢键，糖脎形成较为稳定的六元螯合环，其它碳原子不再进一步发生上述反应。 所以，如果碳原子数相同的不同单糖，其差别仅在C1和C2的羰基或构型，那么与苯肼反应后得到相同的脎。例如： * 现代分子水平的生物学研究显示，糖已不仅仅是生物体的结构材料或能量储备形式，在细胞的表面，以低聚糖集合物形式存在的糖正是接收外来信号，进行分子识别的重要物质。然而糖化学尽管已有上百年的发展史，但由于其结构和立体化学的多样性，仍然是“成熟”了的化学所难以处置的对象，对它们的认识远不能和蛋白质及核酸相比。 §13-2 低聚糖 一、还原性低聚糖 二、非还原性低聚糖 §13-3 多糖 一、淀粉 二、纤维素 三、半纤维素 四、其它多糖 第十三章 糖类化合物 Saccharide 糖是自然界存在的一大类有机化合物，由绿色植物经光合作用合成。糖不仅为生物有机体提供建筑材料（如纤维素）和能量来源，而且还是高密度的信息载体，起到了重要的细胞识别功能。糖和蛋白质、核酸、脂类一起，被称为涉及生命活动本质的重要生物分子，是维持生命机器正常运转的最根本的物质基础。 糖类属于多羟基醛、多羟基酮以及它们的缩合物。 最初发现的这一类化合物都是由C、H、O三种元素组成，分子中H∶O = 2∶1，且可用通式Cn(H2O)m表示，所以将这一类化合物称为碳水化合物（Carbohydrates）。例如：葡萄糖分子式为C6H12O6 。但后来发现有些化合物具有上述这些化合物的性质，但其分子式并不符合此通式，例如：鼠李糖，C6H12O5；某些符合此通式的化合物，如乳酸，C3H6O3，却属于羟基酸，在性质上与这类化合物没有共同之处。所以，改称作糖类化合物更为恰当。 根据糖类能否水解和水解后生成物的不同，可将其分为三大类。 糖 类 单 糖（Monosaccharides） 低聚糖（Oligosaccharides） 多 糖（Polysaccharides） §13-1 单糖 按官能团分类 醛糖 酮糖 按碳原子个数分类 丙糖 丁糖 戊糖 己糖 庚糖 最简单的单糖是： 甘油醛 甘油酮 L-(-)-甘油醛 D-(+)-甘油醛 一、单糖的构型 （D/L标记法，p337） D(+)-甘油醛 D(-)-赤藓糖 D(+)-苏阿糖 ①水解② 还原 (p338) 以下两个符号分别代表D-甘油醛和L-甘油醛。以D-系列醛糖为例，说明单糖的构型： D- L- D-(+)-甘油醛 D-(-)-赤藓糖 D-(-)-苏阿糖 D-(-)-赤藓糖 D-(-)-核糖 D-(-)-阿拉伯糖 D-(-)-核糖 D(-)-阿拉伯糖 D-(+)- 阿洛糖 D-(+)- 阿卓糖 D-(+)- 葡萄糖 D-(+)- 甘露糖 D(-)-苏阿糖 D(+)-木糖 D(-)-莱苏糖 D(+)- 木糖 D(-)- 莱苏糖 D(-)- 古罗糖 D(-)- 艾杜糖 D(+)- 半乳糖 D(+)- 塔罗糖 ①决定单糖构型的羟基 与羰基相距最远的C*上所连的—OH。 ②异构体之间的关系 D-系列的2个丁醛糖、4个戊醛糖、8