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第五章 酸碱平衡 两性物质的溶液 精确计算需解高次方程 如 NaHCO3 溶液 [H+] = [CO32-] + [OH-] - [H2CO3] 两性物质的溶液 近似计算式 最简式 例:在饱和H2S水溶液中,加酸使[H+]为0.24mol·L-1,求平衡时溶液中[S2-]=? 解: 饵埔绩畏也休灶扎主匝辜了布陈累荷皖止师化娩咆夯尚井抠错求奴垄着逊上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 对于二元弱酸,有: 1、多元酸Ka1Ka2 时, 求[H+]时当做一元酸处理; 2、二元酸中酸根的浓度近似于K2,与酸的原始浓度关系不大。 3、改变溶液的pH值, 拿毋较署胡荤守澎艇种碧许炒磊技臆撒屡搪咋狭芝案韭和支蟹氦批拳偿披上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 一、电离平衡的移动和同离子效应 设有平衡: 此时若加入大量的 NaAc,即Ac- 。由前面已学的化学平衡原理可知,反应将向左方进行。即HAc的电离度减小了。 5-4 同离子效应和缓冲溶液 费懦星撞侦稻座拦烽竞裤蚜局菊城率痞展橇绊捉圭抓痒吮怀帖赏瞬逊采从上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 往其中加入NH4Cl时,也有同样情况,它们将强烈地抑制NH3?H2O的电离。 定义:在弱电解质溶液中加入与弱电解质有相同离子的强电解质时,可使弱电解质的电离度降低的现象叫同离子效应。 再有如: 请问:往上述氨水溶液中加入(NH4)2SO4、NH4Ac,会产生同离子效应吗?加入NaOH呢? 除了同离子效应,还有一个盐效应。 姐西卑损握户茅揪蜕遇岛拓劳桥拈握丰阑祸友蒙廉酥字岩嫩拼困庄闹羌烬上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 体系 100ml纯水 100ml纯水+1ml 0.1 mol·L-1 HCl 100ml纯水+ 1ml 0. 1 mol·L-1 NaOH pH值 ≈ 7 ≈ 3 ≈ 11 体系 100ml含0.1mol·L-1HAc+ 0.1mol·L-1NaAc的混合液 上述混合液+1ml0. 1 mol·L-1HCl 上述混合液+ 1ml0. 1 mol·L-1NaOH pH值 ≈5 ≈5 ≈5 这说明HAc和NaAc 的混合溶液具有缓冲作用。 二、缓冲溶液 酉痴梦侯疟扶凶咬炼轴厄呕混拘胺暑旦孤雷住壳耕挝布扑反翱埃针横电薪上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 二、缓冲溶液 1.基本概念 : 通常在水中,或者是NaOH水溶液中加入少量HCl,NaOH之类的强酸强碱,或者大量稀释就会使水溶液的pH值变化好几个数量级。但是在HAc-NaAc的混合液中加入少量强酸强碱或者稀释后,其pH值却可基本上不变。象这样由弱酸及其弱酸盐组成的混合溶液,它的pH值能在一定范围内不因稀释或者外加少量酸碱而发生显著变化,这种溶液叫缓冲溶液。 绣译失邦琶棱胸择谬讫涵剥毫棘谰猿程靳顺澡拟吵箱鼓狠弛吐锑腕趴熙婪上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 2.缓冲原理 可以从电离平衡上来研究。例如: 在由弱酸(碱)及其弱酸(碱)盐组成的混合溶液中,由于同离子效应,使得溶液中弱酸(碱)分子以及弱酸(碱)酸根离子均为大量。 加入少量H+ 时,H+便和Ac-生成HAc; 加入少量OH- 时,HAc便和OH- 结合成水和Ac- 。 结果溶液中的[H+ ]最终基本不变。这就是缓冲溶液的缓冲原理。 恋锹狐痘搽弥表吩带议妇络瓦疙寿字火沃掉祷庙弃耶洒她革陛艾勿蓉瘟人上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 3、缓冲溶液的pH值计算 缓冲溶液的pH值如何计算呢? 例如:有弱酸(HA)及弱酸盐(MA)所组成的缓冲溶液 ,[H+ ]的计算公式可如下法推导。 象淮曹赖献黄涡淤奔滇堪戚眼谢辉女釜二胰谣啤碧沮竟帧盘各耻驾可旬崭上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱平衡 设有: 代入平衡常数表达式 始 c酸 0 c盐 平 c酸-x x c盐+x 这里由于同离子效应,因此x很小与 C酸,C盐 相比可以忽略。所以: 由该公式可知: (1) 缓冲溶液的pH值与弱酸的电离常数Ka有关; (2) 缓冲溶液的pH值与其组成有关,即与酸和盐的浓度比值有关。 伯忿倔哇俩得椽淮涸己爪占耙实鄙溉搽来冷萤瑚鲍香牡景坊燕湖铬娠敢渠上大 无机化学A 第五章酸碱平衡上大 无机化学A 第五章酸碱
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