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仪器分析课程讲义 第八章 原子吸收光谱分析 §8-3 原子吸收分光光度计 原子吸收仪器（2） 一、原子吸收分光光度计流程 原子吸收中的原子发射现象 1.光源 3）空心阴极灯的原理 空心阴极灯 2. 原子化系统   （2） 燃烧器 （3）火焰 火焰类型： 火焰组成： （4）无火焰原子化装置 高温石墨管原子化器原子化过程 高温石墨管原子化器优缺点 （5）其他原子化方法 b. 冷原子化法 3. 光学系统 单色器的狭缝 4. 检测系统 5.测定条件的选择 * 2004.12 原子吸收仪器（1） 特点 有单光束型和双光束型两类，由光源、原子化系统、光学系统及检测系统等四部分组成 在原子化过程中，原子受到辐射跃迁到激发态后，处于不稳定状态，将再跃迁至基态，故既存在原子吸收，也有原子发射。但返回释放出的能量可能有多种形式，产生的辐射也不在一个方向上，对测量仍将产生一定干扰。 消除干扰的措施： 1）光源后面加一个机械斩光器，使经吸收后的光源辐射在检测系统中为交流信号，检测系统中采用交流放大器，将其与火焰中原子发射时发出的直流信号的分开。 2）对光源的电源进行调制，将发射的光调制成一定频率；检测器只接受该频率的光信号；原子化过程发射的非调频干扰信号不被检测。 1）作用 提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求； （1）能发射锐线且具有足够的强度，以保证足够的信噪比 （2）能发射待测元素的共振线； （3）辐射光强度大，稳定性好。 2）空心阴极灯：结构如图所示 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击; 使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 优缺点：（1）仅有一个操作参数，辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。 空心阴极灯发射的光谱，主要是待测元素（即：阴极元素）的光谱，亦含有内充气体及阴极中杂质的光谱，为避免发生光谱干扰，制灯时需用纯度较高的阴极材料、选择适当的内充气体，以使阴极元素的共振线附近没有内充气体或杂质元素的强谱线。 灯的电流太低，会使灯光强度减弱，导致稳定性、信噪比下降；增大灯的工作电流，可增加发射强度，但工作电流太大会导致灯发生自蚀现象，或温度过高而导致阴极物质熔化。 空心阴极灯使用前应经过5-20min预热时间，使灯的发射强度达到稳定. 1）作用 按照使试样原子化的方法可分为：火焰原子化法和无火焰原子化法两种 2）火焰原子化装置 包括雾化器和燃烧器两部分 常用的为预混合型：用雾化器将试液雾化，在雾化室内将较大的雾滴除去，使试样的雾滴均匀化后再喷入火焰 将试样中离子转变成原子蒸气 结构如图所示 （1）雾化器 形成雾滴的速率除取决于溶液的物理性质外，还取决于助燃气的压力及雾化器结构 主要缺点：雾化效率较低。 载气为高压助燃气（空气、氧、氧化亚氮）等 试样雾化后进入预混合室（雾化室），与燃气（如乙炔、丙烷、氢等）在室内充分混合，其中较大的雾滴凝结在壁上，经预混合室下面的废液管排出，而最细的雾滴则进入火焰中 主要优点：产生的原子蒸汽多，吸样和气流的稍许变动影响小，火焰稳定性好，背景噪声低且比 较安全，但试样利用率只有10％ 一般采用吸收光程较长的长缝型喷灯， 易于对光，避免光源光束没有全部通 过火焰而引起工作曲线弯曲的现象， 降低了火焰噪声，提高了一些元素的 灵敏度 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。还会产生很少量激发态原子、离子和分子等不吸收辐射的粒子——需尽量设法避免 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。 化学计量火焰： 温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰： 燃气量大于化学计算量——还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰： 助燃气量大于化学计算量——火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 可燃混合气体供气速度应大于燃烧速度，但不易过大 空气-乙炔火焰、氧化亚氮-乙炔火焰、氧屏蔽空气-乙炔火焰等选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰： 例：As的共振线193.7nm 由图可见，采用空气-乙炔火焰时，火焰产生