《物化实验》粘度法测定水溶性高聚物年均摩尔质量.docVIP

粘度法测定水溶性高聚物粘均摩尔质量 姓名 范泓洋 学号 2006030003 班级 生64 同组实验者 邢泽宇 实验日期2008-3-8 ，提交报告日期 2008-3-15 带实验助教 王亚培 1 引言 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物。高聚物的摩尔质量具有以下特点：一是摩尔质量一般在103～107之间，比低分子大的多，二是除了几种有限蛋白质高分子以外，无论是天然还是合成的高聚物，摩尔质量都是不均一的，也就是说高聚物的摩尔质量只有统计意义。高聚物溶液由于其分子链长度远大于溶剂分子，液体分子有流动或有相对运动时，会产生内摩擦阻力。内摩擦阻力越大，表现出来的粘度就越大，而且与聚合物的结构、溶液浓度、溶剂性质、温度以及压力等因素有关。由此可以通过测定高聚物溶液的粘度来求得其粘均摩尔分之质量。］的数值仅由试样的粘均摩尔质量 所决定。［］与高聚物摩尔质量之间的关系，通常用带有两个参数的Mark—Houwink经验方程式来表示：即 式中：K――比例常数； ――扩张因子，与溶液中聚合物分子的形态有关； ――粘均摩尔质量 K 、与温度、聚合物的种类和溶剂性质有关，K值受温度影响较大，而值主要取决于高分子线团在溶剂中舒展的程度，一般介于0.5～1.0之间。在一定温度时，对给定的聚合物－溶剂体系，一定的粘均摩尔质量范围内K 、为一常数，［］只与粘均摩尔质量大小有关。K 、值可从有关手册中查到（附录），或采用几个标准样品进行确定，标准样品的粘均摩尔质量可由绝对方法（如渗透压和光散射法等）确定。 在一定温度下，聚合物溶液粘度对浓度有一定的依赖关系。哈金斯（Huggins）方程 和克拉默（Kraemer）方程  对于指定的聚合物在给定温度和溶剂时，k、应是常数，其中k称为哈金斯（Huggins）常数。它表示溶液中聚合物之间和聚合物与溶剂分子之间的相互作用，k值一般说来对摩尔质量并不敏感。用对c的图外推和用对c的图外推得到共同的截距［］，如图Fig.1所示： Fig.1 外推法求［］[1] 当液体在重力作用下流经毛细管时，遵守Poiseuille定律 （1） 式中：η为液体的粘度；ρ为液体密度；r为毛细管的半径；g为重力加速度；l为毛细管的长度；V为流经毛细管液体体积；h为流经毛细管液体的平均液柱高度；t为V体积液体的流出时间；m是与仪器有关的常数，当r/l1时，可取m＝1。 对于给定的粘度计，令，，则（1）可以改写为 （2） 式中＜1,当t＞100s时，等式右边的第二项可以忽略 如溶液的浓度不大(C＜1×10kg·m-3)，溶液的密度与溶剂的密度可近似地看作相同，即；t和t0分别为溶液和溶剂在毛细管中的流出时间，则 所以只需测定溶液和溶剂在毛细管中的流出时间就可得到。 2 实验操作 2.1仪器及药品 乌氏粘度计、恒温槽（要求温度波动不大于±0.05℃）、洗耳球、移液管（1ml，2ml，5m，10 m）、秒表、20℃ 25ml容量瓶、橡皮管、夹子、胶头滴管、铁架台 聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）水溶液（0.02g/ml）、去离子水 Fig. 乌氏粘度计 2.2 实验条件： 恒温槽温度：30.00℃ 2.3 实验操作步骤及方法要点 调节恒温槽：将恒温槽中水用热得快加热至29℃左右，继续用恒温槽加热器加热，观察1/10温度计示数变化，1/10温度计示数为30.0℃时，调节接点温度计旋钮，使恒温槽加热器红色指示灯亮，等待一段时间，1/10温度计指示温度低于30.0℃时，调节接点温度计旋钮使恒温槽加热器绿色指示灯亮，反复几次，最终使恒温槽温度恒定在30.00±0.05℃.试验中记录恒温槽温度最高值与最低值，填入实验记录表。 洗涤粘度计：测水的流过时间前，用自来水洗一遍粘度计，然后用去离子水润洗3遍，至无液滴挂壁。 测去离子水流出时间：将清洁干燥的粘度计垂直安装于恒温槽内，使水面完全浸没小球G。用移液管移取10ml已恒温的去离子水，从A加入F中，恒温3分钟，封闭粘度计的支管口C，用吸耳球经橡皮管由毛细管上口B将水抽至最上端小球G的中部时，取下洗耳球，放开支管C，使其中的水自由下流，用眼睛水平注视着正在下降的液面，用秒表准确记录流经E球上刻度a和下刻度b之间的时间t0，重复3次。 洗涤粘度计：将去离子水从粘度计中倒出，加乙醇润洗粘度计，用吹风机吹干，一定保证粘度计干燥。 测不同浓度PVP流过毛细管时间：将清洁干燥的粘度计安装于恒温槽内，用干净的10ml移液管