《物化实验报告范本》乙酸乙酯参考.docVIP

实验十八 二级反应——乙酸乙酯皂化 1目的要求 (1)测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。 (2)了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。 (3)熟悉电导率仪的使用。 2基本原理 (1)乙酸乙酯皂化反应速率方程，乙酸乙酯皂化反应，是双分子反应，其反应为： 在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。不同反应时间的的浓度，可以用标准酸滴定求得，也可以通过间接测量溶液的电导率而求出。为了处理方便起见，设和起始浓度相等，用表示。设反应进行至某一时刻时，所生成的和浓度为，则此时和浓度为。即   0 0     上述反应是一典型的二级反应。其反应速率可用下式表示：   (Ⅱ-15-1) 式中为二级反应速率常数。将上式积分得  (Ⅱ-15-2) 从式(Ⅱ-15-2)中可以看出，原始浓度是已知的，只要能测出时的值，就可以算出反应速度常数值。或者将式(Ⅱ-15-2)写成 (Ⅱ-15-3)以对作图，是一条直线，斜率就是反应速率常数。的单位是(SI单位是)如果知道不同温度的反应速率常数和，按阿累尼乌斯(Arrhenius)公式可计算出该反应的活化能 (Ⅱ-15-4)(2)电导法测定速率常数： 首先假定整个反应体系是在接近无限稀释的水溶液中进行的，因此可以认为和是全部电离的，而 和认为完全不电离。在此前提下，本实验用测量溶液电导率的变化来取代测量浓度的变化。显然，参与导电的离子有、和,而在反应前后浓度不变，的迁移率比的迁移率大得多。随着时间的增加，不断减少，不断增加，所以，体系的电导值不断下降。 根据式(Ⅱ-11-15)知 当时体系总电导率  (Ⅱ-15-5)式中为反应起始时，浓度为的的电导率，为此时的摩尔电导率；为反应起始时的电导率，与相比可忽略。同理有(忽略的贡献)  时， (Ⅱ-15-6) 时， (Ⅱ-16-7)式中为反应终了的摩尔电导率，为反应进行到t时的摩尔电导率，为时的摩尔电导率。 严格地讲，摩尔电导率与浓度是有关的，但按前面假设，可近似认为：  (Ⅱ-15-8) (Ⅱ-15-9)式中、分别表示和溶液无限稀释时摩尔电导率，是各离子的无限稀释摩尔电导率。 式(Ⅱ-15-5)式(Ⅱ-15-6)得  (Ⅱ-15-10)将式(Ⅱ-15-8)和(Ⅱ-15-9)代入后得  (Ⅱ-15-11)类似处理可得  (Ⅱ-15-12) (Ⅱ-15-13) 式(Ⅱ-15-12)÷式(Ⅱ-15-13)得 (Ⅱ-15-14) 将式(Ⅱ-15-14)代入式(Ⅱ-15-3)并整理后得  或 (Ⅱ-15-15) 利用式(Ⅱ-15-15)，从实验中测得反应进行到时的，起始浓度、以及终了，就可以利用(a)计算法或(b)作图法求算出反应速率常数。 3仪器 试剂 0.0200(新鲜配制) 0.0100(可用0.0200稀释1倍) 0.0200(新鲜配制) 0.0100 (新鲜配制) 电导仪(DDS—11A) 1台 叉形电导池 1支 恒温槽 1套 秒表 1只 移液管20mL 2支 容量瓶 2个 直形电导池 1个 4实验步骤 (1) 电导仪的调节： DDS—11A型电导仪的原理和使用方法参见本书Ⅲ物理化学实验规范 (2) 的测定