《物化实验C教学资料》离子迁移数的测定.pdfVIP

物理化学实验报告 离子迁移数的测定——界面法 谢睿勋 2011011925 2012-09-21 离子迁移数的测定——界面法 姓名：谢睿勋 学号：2011011925 班级：材13 实验分组：前八周五下午g 实验日期：2012-09-21 提交日期：2012-10-07 助教姓名：李振 1 引言 本实验的目的在于利用界面法，测定H+离子的迁移数，并掌握离子迁移数测定的原理 和方法。 当电流通过电解电池的电解质溶液时，两极发生化学变化，溶被中阳离子和阴离子分别 向阴极与阳极迁移。设两种离子传递的电荷量分别为q+和q - ， 通过的总电荷量为 Q = q+ + q? 每种离子传递的电荷量与总电荷量之比，称为离子迁移数。阴、阳离子的迁移数分别为 t+ = q+?Q t? = q??Q t+ + t ? = 1 在包含数种阴、阳离子的混合电解质溶液中， t+和t? 各为所有阴、阳离子迁移数的总 和。一般增加某种离子的浓度，则该离子传递电荷量的百分数增加，离子迁移数也相应增加。 但对于仅含一种电解质的溶液，浓度改变使离子间的引力场改变，离子迁移数也会改变，但 变化的大小与正负因不同物质而异。温度改变，迁移数也会发生变化，一般温度升高时，t +和 t ?的差别减小。测定离子迁移数，对于了解离子的性质有很重要的意义。迁移数的测定方法 有界面法、希托夫法和电势法等，本实验中采用界面法。 物理化学实验报告 离子迁移数的测定——界面法 谢睿勋 2011011925 2012-09-21 利用界面移动法测迁移数的实验可分为两类：一类是使用两种指示离子，造成两个界面； 另一类是只用一种指示离子，有一个界面。本实验采用后一种方法，以镉离子作为指示离子， 测某浓度的盐酸溶液中氢离子的迁移数。在一截面均匀的垂直放置的迁移管中，充满HCl 溶 液，通以电流，当有电荷量为Q 的电流通过每个静止的截面时， t + +Q 当量的H 通过界面 向上走，t - ?Q 当量的 Cl 通过界面往下行。假定在管的下部某处存在一个界面(aa)，在该界 面以下没有H+ ，而被其他的正离子(例如Cd2+ )取代，则此界面将随着H+ 往上迁移而移动， 界面的位置可通过界面上下溶液性质的差异而测定。 例如，利用pH 的不同指示剂显示颜色不同，测出界面。在正常条件下，界面保持清晰， 界面以上的一段溶液保持均匀，H+ 往上迁移的平均速率，等于界面向上移动的速率。在某 通电的时间t 内，界面扫过的体积为V ，H+ 输送电荷的数量为在该体积中H+ 带电的总数， 即 q+ = VCF 式中:C 为 H+ 的浓度， F 为法拉第常数。欲使界面保持清晰，必须使界面上、下电解 质不相混合，可以通过选择合适的指示离子在通电情况下达到。CdCl2 溶液能满足这个要求， 因为Cd2+淌度(U) 较小，即 2+ + UCd UH + - 在图1 的实验装置中，通电时，H 向上迁移Cl 向下迁移，在Cd