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- 2017-02-22 发布于浙江
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振荡反应
刘祯科 2003012316 生32
同组实验者姓名 程磊
实验日期 9.17 提交报告日期10.22
1 引言
化学振荡是一种周期性的化学现象。早在波义尔(Boyle)就观察到磷放置在一瓶口松松塞住的烧瓶中时,会发生周期性的闪亮现象。1921年,勃雷(W.C.Bray)在一次偶然的机会发现H.2O2与KIO3在硫酸稀溶液中反应时,释放出O2的速率以及I2的浓度会随时间周期变化。直到1959年,贝洛索夫首先观察到并随后为恰鲍廷斯基深入研究,丙二酸在溶有硫酸 的酸性溶液中被溴酸钾氧化的反应,随后人们发现了一大批可呈现化学振荡现象的含溴酸盐的反应系统。人们统称这类反应为B-Z反应。
由实验测得的B-Z系统典型 离子和溴离子浓度的振荡曲线如图5-20所示。
图一.振荡反应曲线
对于以B-Z反应为代表的化学振荡现象,目前被普遍认同的是Field,kooros和Noyes在1972年提出的FKN机理,,他们提出了该反应由萨那个主过程组成:
过程A ①
②
式中为中间体,过程特点是大量消耗。反应中产生的能进一步反应,使有机物MA如丙二酸按下式被溴化为BrMA,
(A1)
(A2)
过程B ③
④
这是一个自催化过程,在消耗到一定程度后,才转化到按以上③、④两式进行反应,并使反应不断加速,与此同时,催化剂氧化为。在过程B的③和④中,③的正反应是速率控制步骤。此外,的累积还受到下面歧化反应的制约。
⑤
过程C MA和使离子还原为,并产生(由)和其他产物。这一过程目前了解得还不够,反应可大致表达为:
⑥2++f+2+其他产物
式中f为系数,它是每两个离子反应所产生的数,随着与MA参加反应的不同比例而异。过程C对化学振荡非常重要。如果只有A和B,那就是一般的自催化反应或时钟反应,进行一次就完成。正是由于过程C,以有机物MA的消耗为代价,重新得到和,反应得以重新启动,形成周期性的振荡。
丙二酸的B-Z反应,MA为,即为,总反应为:
它是由①+②+4×③+4×④+2×⑤+5×(A1)+5×(A2),再加上⑥的特征,
组合而成。但这个反应式只是一种计量方程,并不反应实际的历程。
按在FKN机理的基础上建立的俄勒冈模型,可以导得,振荡周期t振与过程C即反应步骤⑥的速率系数以及有机物的浓度呈反比关系,比例常数还与其他反应步骤的速率系数有关。当测定不同温度下的振荡周期t振,如近视地忽略比例常数随温度的变化,可以估算过程C即反应步骤⑥的表观活化能。另一方面,随着反应的进行,逐渐减小,振荡周期将逐渐增大。
B-Z反应的催化剂除了用/外,还常用Ph-/Ph-(Ph代表苯基)。B-Z反应除有图5-23所示的典型振荡曲线外,还有许多有趣的现象。如在培养皿中加入一定量的溴酸钾、溴化钾、硫酸、丙二酸,待有Br2产生并消失后,加入一定量的邻菲罗啉试剂,半小时后红色溶液会呈现蓝色靶环的图样。
2 实验部分
2.1
仪器与药品
计算机
大学化学实验接口:清华化学系研制
HS-4型精密恒温浴槽:-15~95℃,成都仪器厂生产
HS-4电磁搅拌器;江苏金坛市荣华仪器制造有限公司
反应器1个;
电极1个;
饱和甘汞电极1个;
滴瓶3个;量筒3个;2ml移液管1支;洗瓶1个;镊子1把;
0.02mol·dm-3硝酸铈铵;0.5mol·dm-3丙二酸;0.2mol·dm-3溴酸钾;0.8mol·dm-3硫酸;
图二。实验装置图
2.2实验条件:室温:21.5℃,湿度53% ,压强101.20kPa
2.3实验步骤
检查仪器药品。
按装置图接好线路。
接通电源。打开计算机,进入数据采集-振荡反应界面。
调节恒温槽温度为20℃。分别取7ml丙二酸、15ml溴酸钾、18ml硫酸溶液于干净的反应器中,开动搅拌。点击开始,待基线走稳后,用移液管加入2ml硝酸铈铵溶液。出现振荡后,待振荡周期完整重复8~10次后,点击完成,停止记录,命名存盘,记录恒温槽温度。
升高温度3~5℃,重复步骤4,直到35℃左右。
点击退出,退出数据采集-振荡反应界面。进入物理化学实验界面中的振荡反应,点击打开,找出对应温度下的振荡曲线并调出。
选择适当坐标:观察并确认坐标范围,点击坐标选择,对X轴、Y轴进行适当的选择。
选择反应起始时间:移动光标,注意观察Y轴值的变化,找出加入硝酸铈铵曲线变化的起点,并将光标停在该点,点击选择零点。
确认诱导期:移动光标,注意观察Y轴值的变化,找出开始出现振荡曲线变化的前一点,并将光标停在该点,点击诱导期。下面诱导期边方框内显示的即
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