《物理化学实验报告》A1研究性实验：丙二酸-KBrO3-H2SO4-Ce3+4+体系的B-Z振荡反应性质研究.pdfVIP

丙二酸-KBrO -H SO -Ce3+/4+体系的B-Z 振荡反应性质研究 3 2 4 1 引言 所谓振荡反应是指体系中某些物理量（如浓度）随时间发生周期性变化的反应。1958 年，Belousov 首次报道在以 Cen+ 为催化剂的条件下，柠檬酸被溴酸氧化的均相系统可呈现 此种化学振荡现象。随后Zhabotinsky 继续了该反应的研究。到目前，该反应已经拓展到一 类金属离子催化的溴酸（盐）氧化有机酸的反应体系，被统称为B-Z 振荡反应。 [1] 1972 年, Field 等人经过大量的研究, 提出了著名的FKN 机理 。该机理认为引起体系 振荡行为的关键组分是中间产物HBrO 、Br—和Ce4+ 及Ce3+ 。其中Br—起到控制过程的作用， 2 通过（5 ）、（6 ）两步耦合形成自催化过程的 HBrO2 起到切换开关的作用, 而 Ce4+起到再生 Br—的作用。该机理包括两个主要过程：过程A 和过程B, 而过程C 起到连接过程A 和B 的 作用（见表 1）。 表 1 FKN 机理*[2] 过程 反应 速率常数 9 -2 2 - 1 k1 = 8 ×10 mol ?L ?s - + HOBr + Br + H Br + H O 2 2 k- 1 = 110 s A - + 9 -2 2 - 1 HBrO2 + Br + H → 2HOBr k2 = 2 ×10 mol ?L ?s - - + -3 3 -1 BrO3 + Br +2H → HBrO2 + HOBr k3 = 2.1 mol ?L ?s - + 7 - 1 -1