《物理化学实验报告》电动势的测定.pdfVIP

电动势的测定 2012 年3 月13 日实验，2012 年3 月18 日提交报告 助教：罗辰 1 引言 电动势的测定是重要的物理化学实验。根据公式 (Δ G) = －nFE ，可以根据测定得到的 r T, p 电动势值计算得到一系列热力学数据。由于电动势的测定误差较小，精度高，重复性好，在 早期是许多热力学数据的来源。 测量可逆电池的电动势不能使得电路中有电流通过，因此需要采用图 1 中的对消法电路 进行测量。其原理是试图在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待 测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。对消法测电动势常用 的仪器为电位差计，由三个回路组成：工作电流回路、标准回路和测量回路。工作电流回路 可以调节可变电阻 R，使流过回路的电流成为某一定值。灵敏度很高的检流计 G 通过双向 开关K 在包含标准电池S 的标准回路与包含未知电池X 的测量回路之间转换，指示电流对 消的情况，进而测出电动势的值。 图1 对消法电路图[1] 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ ，负极电势为φ ， + - 则E ＝φ －φ 。电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即 + - 以标准氢电极（其电极电势规定为零）作为标准，与待测电极组成一电池，所测电池电动势 就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电 极作为参比电极，如甘汞电极、银-氯化银电极等。 对于一般的可逆电池，Nernst 方程确定了离子活度、温度同实际电池电动势的关系： E E θ ?? RT ln?a?B （1） nF B B 如果用饱和甘汞电极作为参比电极，由上式便可以计算出 Zn | ZnSO4 半电池和 Ag | AgNO3 半电池的电极电势。当两电极的电解液浓差不同时，根据Nernst 方程，会有浓差电 + 池在两电极间形成。以Ag 浓差电池为例，电池的电动势为 ? E RT ln a (Ag ,c) （2 ） ? F a (Ag ,b) 如果将Ag | AgCl 半电池同Ag | AgNO3 半电池组成原电池，据此可以进一步测定AgCl + － 的溶度积K = a(Ag , b)γ b(Cl ) 。 sp ± 进一步地，根据电池的温度系数，还可以测定电池反应的一些热力学函数，例如 ?E ? H ??nEF ?nFT ( ) r m ?T p ?E ? S nF ( ) r m ?T p 2 实验操作 2.1 实验用品、仪器型号及测试装置示意图 2.1.1 实验用品 锌电极，银电极，饱和甘汞电极，UJ33D- 1 型数字电位差计，THGD-0506