滕启文-晶体结构研究报告.ppt

第五章晶体结构 讲授提纲 一. 晶胞 二. 点阵与晶胞类型 三. 分子的对称性 四. 布拉维系 五. 晶体的对称性 六. 综合训练 一. 晶胞 晶体的基本结构单元 反映晶体结构的三维周期性 把晶体划分为一个个并置且等同的平行六面体 两个要素: 晶胞的大小和形式, 晶胞的内容 晶胞特征 八个顶点必须相同 平行棱的结构必须相同 平行面的结构必须相同 能够向三个方向平移 例1. TiO2 (金红石) 结构特征: Ti —四方体心空间点阵 顶点1个,体心1个. O —2个O (c=0); 2个O (c=1/2) 四方晶系: a=b≠c; α=β=γ=90° 结构基元: TiO2 (含2个) 配位数(Ti/O): 6/3 结构参数: u (由实验测定) Ti(0,0,0); (1/2,1/2,1/2) O(u,u,0); (ū, ū, 0); (?+u, ?-u,1/2) (?-u, ?+u,1/2) Fig. 5-1 The crystal structure of TiO2 题目1 如图所示的方解石的晶体结构是不是一个晶胞? 为什么? 题目2 如图所示的锗酸铋(Bi4Ge3O2)简称BGO闪烁发光晶体材料的晶体结构是不是一个晶胞? 为什么? 题目3 如图所示的结构是晶胞吗? 为什么? 题目4 如图所示的结构能画出晶胞吗? 为什么? 例2: 干冰结构基元: CO2 (含4个)C原子坐标:(0,0,0) (1/2,0,1/2) (1/2,1/2,0)  (0,0,1/2) Fig. 5-2 The crystal structure of CO2 题目5 如图所示的结构是晶胞吗? 题目6 如图所示的结构能画出晶胞吗? 二. 点阵与晶胞类型 点阵: 沿直线方向等距离规则排列的一组点称一维点阵(直线点阵); 沿两个互不垂直的直线方向等距离规则排列的点形成二维点阵(平面点阵); 沿三个互不垂直的直线方向等距离规则排列的点形成三维点阵(空间点阵, 晶胞). 晶体结构: 点阵 + 结构基元 素晶胞(素单位,素格子): 只含一个结构基元. 复晶胞: 含两个或两个以上结构基元. 结构基元: 足以确定化学组成的最少原子数 划分原则: 反映内部结构周期性; 尽可能对称; 尽可能小. 复晶胞分类: 面心F, 体心I, 底心C Fig. 5-4 The selection of the regular lattice Fig. 5-5 The structural unit in the crystal 例3. CaF2 结构特征: Ca —立方面心空间点阵 F —四面体空隙 结构基元: CaF2 (含4个) 配位数(Ca/F): 8/4 F: 1 (1/4,3/4,1/4)  2 (3/4,1/4,1/4) 3 (1/4,1/4,3/4)  4 (3/4,3/4,3/4)  5 (1/4,1/4,1/4) 6 (3/4,3/4,1/4) 7 (1/4,3/4,3/4) 8 (3/4,1/4,3/4) Fig. 5-6 The crystal structure of CaF2 正负离子点阵互换: F—简单立方点阵 Ca —一半的立方体空隙 例4. 六方ZnS型 结构特征: 负离子组成六方最密堆积,正离子填入空隙. 六方晶胞: a=b≠c; α=β=90°; γ=120° 取四棱柱为一个晶胞. 结构基元: ZnS (含2个) 配位数: 4/4 分数坐标(可互换) Zn: (0,0,0)  (1/3,2/3,1/2) S: (0,0,5/8)  (1/3,2/3,1/8) Fig. 5-9 The crystal structure of hexagon ZnS 题目7 如何才能得到以六边形中心的小球为顶点的二维晶胞? 题目8 画出下列二维晶胞中的素晶胞: 三. 分子的对称性 n重旋转轴(Cn): 分子绕轴旋转(360°/ n)后, 可复原. 对称中心(i): 通常为构型中心, 分子中所有原子关于这点两两对称. 镜面(σ): 平分分子的平面. σh: 垂直于主轴的水平对称面; σv: 通过主轴的对称面; σd: 平分两个C2轴夹角的对称面.  Fig. 5-7 Examples of the symmetry 对称元素的组合 两个旋转轴的组合: 若分子中有一个Cn轴和一个与其垂直的C2轴, 则在垂直于Cn轴的平面内必有 n个C2轴, 夹角为(2π / 2n). 苯: C6, 6