第二章气相色谱分析.ppt

一、气固色谱固定相: 用于常温下分离气体及气态烃类 1. 种类 (1)活性炭 非极性。有较大的比表面积，吸附性较强。 (2)活性氧化铝 有较大的极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的相互分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用此固定相进行分析。 (3)硅胶 与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能够分离臭氧。 (4)分子筛 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。 如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够分析He、Ne、Ar、NO、N2O等。 §2-4 固定相及其选择 (5)高分子多孔微球（GDX系列） 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03、 -04等。适用于水、气体及低级醇的分析。 2. 气固色谱固定相的特点 （1）性能与制备和活化条件（P25）有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； （3）使用方便； （4）种类有限，能分离的对象不多。 气液色谱固定相 [固定液+担体] ：小颗粒表面涂渍上一薄层固定液。 固定液特点： 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。 固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围不断扩大。 担体：化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积。 二、气液色谱固定相 1. 作为担体使用的物质应满足的条件(P27) 2.担体（非硅藻土型和硅藻土型） 3.固定液 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 (1) 对固定液的要求 挥发性小，在操作温度下有较低的蒸气压，以免流失。 热稳定性好，在操作温度下不发生分解。在操作温度下呈液体状态。 对试样各组分有适当的溶解能力，否则易被载气带走而起不到分配作用。 具有高选择性，对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力。 化学稳定性好，不与被测物质起化学反应。 固定液最高使用温度不能超过沸点，最低温度不能低于熔点。 (2)固定液的分离特征（固定液与组分的作用力） a) 色散力——非极性分子之间 b) 诱导力——极性与非极性分子之间 c) 取向力——极性与极性分子之间 d) 氢键力——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦属取向力。 前三种统属范德华力，后者属特殊范德华力。 (3)选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定液。根据“相似相溶”的原则，色谱流出规律如下： ①分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。 ② 分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 ④醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。 ⑤组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相。 ③分离非极性和极性（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。 检测器类型 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。热导检测器/电子俘获检测器； 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。氢火焰离子化检测器/火焰光度检测器； 广普型检测器： 对所有物质有响应，热导检测器； 专属型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器。 §2-5 气相色谱检测器 热敏电阻 不同气体的热扩散作用改变电阻 “万能”检测器，但是灵敏度低 常用于填充柱和浓度较大时 1、TCD检测器 热敏电阻丝R参 热敏电阻丝R测 载气+组份 参比池 测量池 纯载气 构造 原 理：含工作原理及测量原理 2、检测器-FID （1）含碳物质氢火焰中离子化 （2）外电场作用形成电流, 与待测物质量正比 原 理 （1）检测含碳有机化合物更通用 （2）无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应 适用范围 高选择性检测器； 仅对具有电负性的物质（含有卤素、磷、硫、氧等元素）的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g/mL； 对大多数烃类没有响应； 较多应用于农副产品、食品农药残留量及环境中痕量