第09章原子发射光谱.pptVIP

§9.1 原子发射光谱法基本原理 气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。 二. 原子核外电子的壳层结构 三.原子的能级与能级图 1．光谱项：原子发射光谱是由原子或离子的核外电子在高低级间跃迁而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示： (1) 主量子数n变化，Δn为整数，包括0。 (2) 总角量子数L的变化，ΔL=±1。 (3) 内量子数J变化，ΔJ=0，±1。但当J=0时， ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 (4) 总自旋量子数S的变化，ΔS=0，即单重项只跃迁到单重项，三重项只跃迁到三重项。 3．能级图 把原子中所可能存在的光谱项--能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。 2. 共振线、第一共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。 Ni = N0 gi/g0 e-Ei/kT (1) 5889.96 ? 5895.93 ? 平均：5893 ? 在0 ?i 两能级间跃迁，谱线强度可表示为： 2. 谱线的自吸与自蚀 A. 自吸 I = I0e-ad I0 为弧焰中心发射的谱线强度; a 为吸收系数; d 为弧层厚度 §9.2 原子发射光谱仪 1.激发源(光源)的作用: 常用术语: 击穿电压：使电极间击穿而发生自持放电的最小电压。 自持放电：电极间的气体被高压击穿后，即使没有外界的电 离作用，仍能继续保持电离，使放电持续。 燃烧电压：自持放电发生后，为了维持放电所必需的电压。 具有好的检出限,一些元素可达到10-3~10-5ppm。 ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%。 基体效应小。 光谱背景小。 准确度高，相对误差为1%。 自吸效应小 线性范围宽，测量浓度范围从ppm到百分几十 4. 检测器 ⑶ 感光板乳剂特性曲线 A．曝光量(H) 与照度(E)的关系 §9.3 AES摄谱法的定性、半定量、定量分析方法 A．标准样品与试样光谱比较法 用标准样品与试样在相同的条件下摄谱 比较标准样品与试样所出现的特征谱线 若试样光谱中出现标准样品所含元素的2~3条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素 否则不含有该元素 A．标准样品与试样光谱比较法 用标准样品与试样在相同的条件下摄谱 比较标准样品与试样所出现的特征谱线 若试样光谱中出现标准样品所含元素的2~3条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素 否则不含有该元素 二. 原子发射光谱摄谱法的半定量分析 将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上 在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度 根据黑度，估计欲测元素的近似含量 三.原子发射光谱摄谱法的定量分析 1. 定量分析的基本关系式： 当内标元素的含量固定时C内为常数；无自吸时，b内=1 取对数后得到 : C.使用内标法必须具备下列条件 分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位 内标元素与分析元素应具有相近的沸点，化学活性及相近的原子量 内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化 内标线及分析线自吸要小 分析线和内标线附近的背景应尽量小 分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近 2. 摄谱法定量分析的基本关系式 摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系.当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到: 摄谱法定量分析的基本关系式 这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式。 四. AES定量分析的条件选择 光谱仪 光源 狭缝 内标元素及内标线 缓冲剂 五.AES定量分析方法 工作曲线法：三标准试样法 六．检测线、精密度、准确度 1. 灵敏度（S）和测定限（CQ） 灵敏度是指分析校正曲线的斜率 1.谱线强度（黑度）比较法 I = AC b 标样-1：0.001% 标样-2：0.003% 标样-3：0.01% 标样-4：0.03% 标样-5：0.1% 未知样-1 未知样-2 H = I? t 2.谱线强度（黑度）比较法的应用 地质普查 矿物品位 地质勘探 求对数，得： 式中：b=1 没有自吸, b＜1, 有自吸 I = AC b log I = b log C + log A A： gi/g0 e-Ei/kT(1-?)k